Сквален-оксид

Сквален — единственный ациклический тритерпен, он же основополагающий тритерпен всего класса тритерпеноидов. Этот изопреноид найден во многих растениях, микроорганизмах, животных (в том числе, морских). Образуется он во всех тех организмах, где присутствуют тритерпеноиды вообще, так как последние образуются из него по одной общей схеме, в основе которой лежит процесс эпоксидирования терминальной олефиновой связи сквалена, с последующей синхронной многоцентровой циклизацией сквален-оксида в условиях кислотного катализа. Результатом этого процесса являются полициклические конденсированные системы с циклогек-сановыми фрагментами, как основными — только изредка это бициклические или трициклические углеродные скелеты, тетра- и пента-циклические системы составляют основу большинства тритерпеноидов (схема 7.4.1). [c.178]

Более детальное изучение структуры сквален-2,3-оксида позволило обнаружить наличие трех различных л-электронных систем, обозначенных как а-, р- и - )-участки [210, 211]. [c.332]

X = Вг) является реакция К-бромсукцинимида с алкенами в водных органических растворителях частным элегантным применением этого реагента служит синтез [54]—в рацемической форме—важного биосинтетического интермедиата 2,3-оксида сква-лена (31) путем исключительно селективной реакции со скваленом (30), как показано на схеме (3). [c.380]

Возможно, наиболее важной реакцией расщепления оксиранового кольца, ведущей к перегруппировке, является ферментативная циклизация сквален-2,3-оксида (59), которая занимает ключевое положение [54] в биосинтетической последовательности, приводящей к получению стеринов через ланостерин (60). Хотя эта циклизация происходит при действии фермента, эксперименты с неферментативными циклизациями подтвердили общую тенденцию сквален-2,3-оксида к полициклизации. Следует, однако, подчеркнуть, что идентифицированные продукты не соответствуют [c.389]

В каком-то плане, аналогичную ситуацию мы можем отметить и при анализе механизмов реакций биосинтеза природных соединений, протекающих в живой клетке. В первом случае мы имеем дело с процессами, затрагивающими либо один реакционный центр (8 2), либо одну химическую связь (А , А ), тогда как в реакции образования природного соединения часто одновременно участвуют несколько реакционных центров и несколько химических связей. Так, например, превращение сквален-оксида в соединение стерано-вой структуры, протекающее в одну стадию, включает в себя механизмы нуклеофильного раскрытия эпоксидного цикла и четырехкратного электро-фильного присоединения по олефиновой [c.5]

Сквален — предшественник стеринов и полициклических три-терпенов. В 50-х годах Сторк и Эшенмозер предположили, что биогенетическое превращение сквалена в ланостерин включает синхронную окислительную циклизацию. Процесс катализируется кислотой и протекает через образование ряда карбониевых ионов, обеспечивающих замыкание всех четырех колец. В настоящее время существует убедительное доказательство того, что иервой стадией является селективное эиоксидирование двойной связи с образованием сквален-2,3-оксида (рис. 5.21). [c.330]

Более того, было показано, что сквален-2,3-оксид синтезируется неиосредствеиио из сквалена в стеринобразующей системе кры- [c.330]

Рис. 5.21. Химический синтез сквален-2,3-оксида и его био.химическое превращение в. чолестерин.

Пьезоэлектрический метод использован также в анализаторе для определения отношения водород — углерод в углеводородах [157]. Смеси углеводородов (например, и-бутана, и-пентана, пен-тена-1) разделяют методом газовой хроматографии на колонке со скваленом и окисляют полученные компоненты кислородом в токе гелия при температуре пламени около 650 °С. После сжигания углеводородов поток окисленных продуктов разделяют на две части одну пропускают над кристаллом кварца, колеблюш,имся с частотой 9,000 МГц, который поглощает воду последовательно из бутана, пентана и пентена. Другую часть потока осушают хлористым кальцием и пропускают над вторым кристаллом кварца, колеблющимся с той же частотой и поглощающим диоксид углерода. Частота колебаний каждого кристалла кварца уменьшается пропорционально количеству поглощенных воды или диоксида углерода каждая из этих двух частот накладывается порознь на фиксированную частоту эталонного генератора — 9,001 МГц, в результате чего образуются три различных дифференциальных частоты. Полученные данные непрерывно регистрируются, и расчет соотношений водород — углерод производится автоматически. В качестве материалов для покрытия кристалла, сорбирующего воду, Сэнфорд и сотр. [157] использовали силикагель, оксид алюминия, природные и синтетические смолы для сорбции диоксида углерода эти авторы применяли полярные вещества, например полиэтиленгликоль. [c.587]

Лисбоа [327] определил значения хроматографической подвижности многих тетра- и пентациклических тритерпенов и тритерпеновых гликозидов на пластинках с силикагелем в различных системах растворителей, а авторы работы [328] свели в таблицу данные о подвижности около 30 тритерпенов в тонком слое оксида алюминия. С помощью ТСХ можно легко разделить соединения в соответствии с природой их функциональных групп. Этот метод пригоден также для разделения эпимерных тритерпеновых спиртов [328] и позволяет легко отделить сквален от соответствующих 2,3-оксида и 2,3-диола и от его предшественника— прескваленола [329, 333]. Полярные тритерпены разделяли либо непосредственно, элюируя полярными растворителями, либо предварительно переводили в менее полярные производные [331, 332]. [c.247]

Сквален накапливается в печени акулы (ЗдиаШз), поскольку у этого животного не происходит дальнейшего метаболического превращения его в холестерин. Первым продуктом циклизации сквален-2,3-оксида, который был выделен [c.14]

Сквален имеет структуру, подобную стероидному ядру (рис. 27.3). Перед стадией циклизации сквален превращается в эндоплазматическом ретикулуме в 2,3-ОКСИД сквалена под действием скваленэпок-сидазы, которая относится к оксидазам со смешанной функцией. При циклизации, катализируемой ок-сидосквален—ланостерол-4 иклазой, метильная группа у С, 4 переносится на С, 3, а метильная группа у С g на С, 4. [c.275]

Так протекает процесс в эндоплазматической сети клеток печени. Что касается растений и других организмов, то циклизация сквален-2,3-оксида идет у них с помощью других циклизующих ферментных систем и с иными конечными продуктами, нежели ланостерол. [c.405]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология