Рацемические формы

Если органический синтез исходит из ахиральных соединений и проводится в нехиральной среде (под хиральной средой понимают, например, хиральный растворитель или хиральны катализатор), то нельзя получить один-единственный антипод. Результатом реакции всегда будет рацемическая форма. Это объясняется тем, что вероятности образования обоих антиподов совершенно одинаковы, так что они появляются в одинаковом количестве. В качестве примера приведем реакцию присоединения бромоводорода к бутену-1 [c.95]

Химическое расщепление является наиболее часто применяемым методом разделения рацемических форм. Оно основано на [c.135]

В аналогичных условиях иодид получался в рацемической форме [51]. По-видимому, количество катализатора влияет на оптический выход, однако этот вопрос остался неизученным. [c.114]

Эквимолярная смесь двух антиподов называется рацемической формой, рацемической модификацией или просто рацематом. Для рацемической формы характерно то, что она не проявляет оптической активности. Это обусловлено точной компенсацией вращений, вызванных двумя антиподами, так что полное вращение плоскости поляризации света равно нулю. Для рацематов в твердой фазе (в отличие от жидкой и газовой фаз или растворов) различают три формы, а именно рацемическую смесь, рацемическое соединение и рацемический твердый раствор. Рацемическая смесь состоит из индивидуальных кристаллов как левовращающего, так и правовращающего антиподов, кристаллы рацемического соединения содержат одинаковое количество обоих антиподов, а кристаллы рацемического твердого раствора — разное их количество. Во всех случаях суммарные количества правовращающего и левовращающего компонентов рацемата одинаковы. [c.88]

Рацемическую форму можно разделить на два антипода этот процесс называется разделением или расщеплением. Учитывая то, что больщинство свойств антиподов (в том числе растворимости) одинаково, расщепление представляет собой очень сложную задачу и обычно требует использования других оптически активных соединений. [c.88]

Поскольку карбокатион имеет плоское строение, нуклеофил может подходить к нему с обеих сторон плоскости с одинаковой легкостью, так что в результате реакции получается рацемическая форма. Карбокатион образуется при распаде одной частицы — алкилгалогенида. Этот этап — самый медленный и определяет полную скорость реакции. Таким образом, реакция [c.140]

Рацемические формы могут существовать и в виде конгломерата, т. е. простой смеси кристаллов право- и левовращающего антиподов. Характерная диаграмма плавления для этого случая приведена на рис. 23. [c.51]

Яблочная кислота НООС—СНОН —СН.—СООН. Яблочная кислота имеет один асимметрический атом углерода и соответственно этому известна в двух оптически деятельт1ых и одной рацемической форме. В природе распространена —)-я б л очна я кислота она содержится во многих плодах, особенно рябины и барбариса, в стеблях ревеня, ягодах терновпика и в внне. Плоды рябины и барбариса не-, пользуются Д.ЛЯ ее получеппя. [c.407]

Третья возможная модификация рацемической формы-существование непрерывного ряда смешанных кристаллов, способных образоваться при любом соотношении антиподов [c.51]

С помощью тонкослойной хроматографии на силикагеле болгарские исследователи [3] разделили трео- и эритро-шо-меры соединений общей формулы Аг—СНХ—СНУ—Аг, где X и У —различные полярные группы (аминогруппа, гидроксильная, карбоксильная группы в свободной или модифицированной форме). Мезо- и рацемические формы эфиров алифатических дикарбоновых кислот или углеводородов [c.89]

У лезо-формы наиболее выгодной является трансоидная (ф ) конформация, поскольку в конформациях ф и все 4 заместителя расположены подряд и число скошенных взаимодействий на одно больше, чем в трансоидной форме. Для другого диастереомера наиболее выгодна конформация Ф. Таким образом, мы приходим к выводу, что предпочтительные конформации для л езо-формы и рацемической формы (в качестве полноправного представителя которой рассмотрен один антипод)—различны. Как это можно проверить Чтобы ответить на этот вопрос, присмотримся к расположению одинаковых заместителей в предпочтительной фЗ-конформации жезо-формы. Одинаковые заместители занимают в ней трансоидные положения друг относительно [c.263]

Молочная кислота (СН3СНОНСООН) распространена в растениях. Правовращающая соль ь-молочной кислоты является конечным продуктом анаэробного (т. е. протекающего без доступа воздуха) гликолиза. Поскольку мышечные клетки животных получают энергию благодаря реакции гликолиза содержание молочной кислоты в мышцах пропорционально со вершаемой ими работе. Рацемическая форма этой кислоты об разуется при различных микробиальных процессах (брожении) Мевалоновая кислота в форме дифосфорного эфира учасг вует в биосинтезе изопреноидов. [c.184]

Дипольный момент жезо-формы равен 2,08 О, дипольный момент рацемической формы 2,67 В. Если соединение содержит в качестве заместителей группы, способные в свою очередь существовать в разных конформациях, то картина может стать не столь ясной так обстоит дело, например, в случае диастереомерных диэтиловых эфиров винных кислот. [c.264]

Лимонен содержит асимметрический атом углерода и существует в виде и /-изомеров (стр. 201) его рацемическая форма называется дипентеном. Лимонен входит в состав лимонного, мятного, померанцевого, тминного, сельдерейного и других масел. Дипен-тен образуется наряду с изопреном при сухой перегонке натурального каучука, а также содержится в различных скипидарах (стр. 321). [c.318]

Число и природа скошенных взаимодействий. Как в мезо-, так и в рацемической форме этот фактор благоприятствует созданию конформации XXX. [c.270]

Тот факт, что при этом образуются равные количества мезо- и рацемической форм, свидетельствует об отсутствии стереоспецифичности в ходе димеризации. Между тем при участии асимметричных радикалов следовало бы ожидать различия скоростей реакций (1) и (2) и образования различных количеств л<езо-формы и рацемата к ф к )-. [c.278]

Молекула цис-циклопропандикарбоновой-1,2 кислоты симметрична, поэтому эта кислота оптически недеятельна. Молекула транс-циклопропандикарбоновой-1,2 кислоты не имеет плоскости симметрии, она не совпадает со своим зеркальным отражением, поэтому для нее возможны два оптических антипода, а также и рацемическая форма. [c.558]

Еслн неочищенное вещество высушить, то оно плавится при 114—117° и вес его составляет 138—144 г. Вероятно, препарат представляет собой смесь двух рацемических форм. [c.155]

И различаются только по остаткам R боковой цепи. Все эти соединения содержат по крайней мере один центр хиральности (за исключением глицина, у которого R = Н). Вследствие этого следует различать оптически активные энантиомеры и оптически неактивные (рацемические) формы а-амино-кислот. Встречающиеся в природе а-аминокислоты имеют ь-конфигура-цию. Лишь некоторые продукты метаболизма низших организмов содержат D-аминокислоты. [c.9]

Ди-(а-оксиэтил)бензол получают восстановлением 1,4-диацетилбензола по методике, предложенной для синтеза 4-метилфенилметилкарбинола (см. стр. 37). Выход 1,4-ди-(а-оксиэтил)бензола с т. пл. 80—8Г после перекристаллизации из спирта составляет 95% от теорет, Фракционированной кристаллизацией из бензола и гексана полученное вещество удается частично разделить на фракции с т. пл. 90—91° и 114—115° (мезоформа и рацемическая форма) [54]. [c.205]

Различия в спектрах ЯМР отмечены и у других стереоизомерных пар мезо- и рацемических форм [6]. Если диастереомеры несимметричны (т. е. вместо ОЬ- и мезо-фориы существуют трео- и эритро-формы), то оба диастереомера дают по два сигнала СНг-группы, однако разность между ними меньше у грео-форм, например для XIV [c.182]

Как мы уже знаем, соединения с несколькими хиральными центрами способны существовать в стереоизомерных формах, различающихся не только при исследовании их с помош,ью поляриметра, но и имеющих различные физические константы. Такие стереоизомерные формы называются диастереомерами. Частный случай пары диастереомеров — мезо-формы соединений с двумя одинаковыми хиральными центрами и их рацемические формы (способные расщепляться на оптические антиподы). В более общем случае, когда имеются два неодинаковых хиральных центра, диастереомеры называют трео- и эритро-фориамш [c.262]

Для последующего рассмотрения достаточно будет сопоставлять мезо-форщ и один из оптических антиподов рацемической формы, либо по одному антиподу эритро- и трео-форм, ибо все, что будет сказано об одном антиподе, соответственно имеет силу и для второго. [c.262]

Поскольку в этих вопросах постоянно возникает путаница, полезно еще раз подчеркнуть существуют два различных вещества — мезо-форма дихлорстильбена и его рацемическая форма Эю действительно разные вещества с разными константами, разными свойствами. Каждое из этих веществ в принципе представляет собой набор нескольких конформационных форм. Отметим также, что здесь не две энергетически отличные конформации, как это было во многих рассматривавшихся до сих пор примерах, а три конформации, вероятность существования которых нам и предстоит оценить. [c.263]

Из других исследований, посвященных диастереомерным карбоновым кислотам, упомянем о работе Ф. К. Величко и др. [81], в которой уточняются конфигурации мезо- и рацемических форм 2,4-дибромглутаровой кислоты, а также о работе [82], посвященной исследованию пространственных форм соединения, в котором три остатка а-бромуксусной кислоты связаны с центральным углеродом. Это вещество кристаллизацией из метилциклогексана было разделено на две диастереомерные формы [c.271]

Первая из этих формул была названа бисрацемической, так как комбинация любых двух ее асимметрических центров соответствует одному из оптических антиподов рацемического диастереомера с двумя асимметрическими центрами вторая форма названа Л1езо-рацемической, так как комбинация асимметрического центра 1 с любым из двух других центров соответствует л езо-форме, комбинация центров 2 и 3 соответствует рацемической форме. [c.272]

Надежным критерием при определении цис-транс-кошфя-гурации циклических структур служит способность двузаме-щенных производных при определенном расположении одинаковых заместителей расщепляться на оптические антиподы по существу речь идет о различии между мезо- и рацемическими формами, о котором говорилось на стр. 179 в гл. 3. [c.321]

Исходные вещества, участвующие в реакциях 1,2-отщепления, довольно часто являются соединениями с двумя хиральными центрами и могут поэтому существовать в виде двух диастереомеров трео-формы (в симметричных соединениях ей соответствует рацемат) и эритро-форыы (в симметричных соединениях это будет мезо-форма). Диастереомеры в ходе реакций отщепления ведут себя по-разному. Так, у диастереомеров общей формулы К — СНХ — СНХ — К дегидрогалогениро-вание эригро-формы (или мезо-формы) идет медленнее, чем аналогичная реакция трео-форшы (рацемической формы) [c.437]

Необходимо сразу предупредить возможное заблуждение не надо думать, что подобное соотношение реакционной способности эритро- и трео-форм сохраняется всегда. Это зависит, во-первых, от конкретного соотношения эффективных объемов заместителей и, во-вторых, от рассматриваемой реакции. Так, если с диастереомерами, рассмотренными выше, проводится иная реакция — дегалогенирование, то благоприятное для такого отщепления трансоидное положение заместителей уже имеется в конформации эритро-формы Х1Уб, и она будет в данном случае реагировать легче, быстрее, чем грео-форма последняя должна сначала из наиболее выгодной конформации ХШб перейти в конформацию ХП1а, которая оказывается тем менее выгодной, чем больше эффективный объем заместителей К и К. Именно поэтому при отщеплении брома от 1,2-дибромидов под действием иодистого калия в ацетоне мезо-изомеры реагируют быстрее рацемических форм [29] [c.438]

Известен пример сдвоенного гелицена XXXV, способного существовать в мезо- и рацемической формах (т. пл. соответственно 400—402 °С и 390 °С) [53] пространственная структура оптически активной формы этого соединения изображена ниже [c.524]

Изомеры такого типа называются еще оптическими антиподами, но чаще всего — энантиомерами. Их физические и химические свойства одинаковы, кроме знака вращения плоскости поляризации один изомер вращает вправо (+ или d- от dexter — правый), другой — на такой же угол апево (- или /-от laevus — левый). Кроме того, энантиомеры часто различаются биологическим действием и в некоторых случаях формой кристаллов кристаллы правого и левого изомеров выглядят как предмет и его зеркальное изображение. Смесь равных количеств правого и левого изомеров в силу компенсации вращения оптически неактивна и называется рацемической формой или рацематом и обозначается ( ) или (dl). Буквы D и L не обозначают правого или левого вращения, а говорят о принадлежности к D и L-стерическим рядам, стандартом для которых условно приняты изомеры глицеринового альдегида, знак вращения плоскости поляризации ставится в скобках после D или L. [c.70]

В 1896 г. П. И. Вальден сообщил, что ему удалось осуществить непосредственное превращение оптически активного соедипения в его оптический антипод, минуя рацемическую форму. Обращение конфигурации оптически активного центра происходнло в процессе следующих реакций замещения. [c.232]

Дифениладипиновая кислота (смесь мезо- и рацемической форм, 40% при димеризации стирола под действием металлического-натрия с последующим карбоксилированием) [10]. [c.256]

При растирании с фенолом, ментолом, тимолом, хлоралгидратом камфора образует густые прозрачные жидкости (эвтектические смеси). В молекуле камфоры имеются два асиметри-ческих атома углерода, однако вместо четырех известны лишь два оптических изомера камфоры и одна рацемическая форма< [c.295]

Благодаря наличию в молекуле мускарина трех асимметрических центров возможны четыре рацемические формы, для которых, по договоренности между Хардеггером, Эйгстером и Кёглем [ср. 4], приняты следующие обозначения [c.443]

Применение бензилиденовой защитной группы и ее отщепление методом, включающим гидролиз, уже рассматривалось в разделе Защитные группы, отщепляющиеся при гидролизе (см. стр. 192). Джонсон с сотрудниками в синтезах семи из восьми возможных рацемических форм эстрона [24, 25] и многих других стероидов [26] использовал другой метод удаления защитной группы, введенной для направления процесса метилирования кетополигидрохри-зенов в ангулярное положение. Метод отщепления защитной группы после метилирования в ангулярное положение можно иллюстри- [c.194]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология