Неподвижная фаза малополярная

Судя по литературным данным последних лет, на серийных газовых хроматографах и насадочных колонках с достаточно большой степенью пропитки твердого носителя [более 15—20 % (по массе)] неполярными или малополярными неподвижными фазами (апиезон динонилфталат) межлабораторный разброс [c.175]

При разделении соединений одного и того же класса следует вовсе отказаться от правила химического сходства. При этом особенно эффективны такие фазы, которые обладают совершенно иной полярностью, чем анализируемые вещества. Так, близкокипящие углеводороды лучше всего разделяются на сильно полярных неподвижных фазах, например некоторых нитрилах (см. гл. VI), в то время как для полярных анализируемых веществ селективны малополярные силиконовые масла или неполярные фазы на углеводородной основе (вазелиновое масло, сквалан и др.). [c.95]

И обычных капиллярных материалов меньше, чем иоверхностное натяжение жидкости, так что вместо равномерной пленки образуются мелкие капли. Эффективность разделения в этом случае очень мала из-за того, что поверхность раздела между жидкой и газовой фазами незначительна, а толщина пленки велика. Кроме того, существует опасность постепенного уноса неподвижной фазы из колонки вместе с газом-носителем или слияния отдельных капель в большие капли, закупоривающие капилляр при относительно высокой вязкости неподвижной фазы. Однако и в случае достаточно малополярной неподвижной фазы следует принять некоторые меры предосторожности, так как в противном случае не образуется прочной пленки одинаковой толщины. [c.323]

Весьма распространена классификация, основанная на сравнительной полярности подвижной и неподвижной фаз. При этом различают нормально- и обращенно-фазовую хроматографию. В первом случае неподвижная фаза более полярна, чем подвижная, во втором — наоборот. Последние два термина лишены физического смысла и лишь связаны с тем обстоятельством, что исторически первым вариантом была именно хроматография на полярных сорбентах в относительно малополярных подвижных фазах. [c.15]

В зтом случае для разделения следует использовать наиболее активный адсорбент и малополярный растворитель. Другой возможностью является обращение фаз , при этом неподвижная фаза пропитывается липидом и в качестве подвижной фазы используется гидрофильный растворитель. [c.138]

Хотя большая часть хроматографистов убеждена в необходимости применять в аналитической практике, в основном, стандартные неподвижные фазы, остаются разногласия в вопросе выбора таких стандартных соединений. Вместе с тем, за прошедшие 30 лет использования ГЖХ накоплено множество характеристик неподвижных фаз, большая часть которых не может быть принята как стандартные. При определенной экстраполяции или интерполяции эти данные могут быть использованы и для оценки избирательности потенциальных стандартных неподвижных фаз. Такие приближения вряд ли будут иметь большую ценность при разделении соединений с близкими свойствами, например малополярных или неполярных изомеров, однако они несомненно окажутся полезными как оценочные ха-- рактеристики для некоторых изомеров и представителей различных классов органических соединений. Поэтому при составлении справочника ставились две цели исчерпывающее описание свойств всех упоминаемых в литературе неподвижных фаз и ориентировка читателя на преимущественное использование потенциальных стандартных неподвижных фаз. Поскольку избирательность неподвижной фазы — наиболее сложный параметр, определяющий ее аналитическое применение, основное внимание в справочнике уделено именно этой характеристике, причем не только по двум наиболее распространенным системам классификации (по Роршнайдеру и Мак-Рейнольдсу), но и по относительному удерживанию и индексам Ковача многих представителей отдельных классов органических соединений. Таким образом, материал справочника не только дает сведения об из- [c.7]

Следовательно, природа носителя по крайней мере при использовании неполярных и малополярных неподвижных фаз, играет весьма существенную роль при практическом определении избирательности неподвижной фазы. Природа носителя должна учитываться при измерении показателей селективности неподвижной фазы, молекулы которой не обладают высокими показателями полярности или способностями к образованию специфических связей такие неподвижные фазы не могут блокировать активные участки поверхности твердого носителя. [c.42]

Прн оценке избирательности неподвижных фаз в капиллярных колонках требуется особая осторожность ввиду необходимости устранения адсорбции на стенках колонок. Не рекомендуется использовать нержавеющую сталь в качестве материала для капиллярных колонок, а поверхность стекла должна быть обязательно силанизирована. Для неполярных и малополярных неподвижных фаз следует обращать внимание на адсорбцию на границе раздела неподвижная фаза — носитель (стенки капиллярной колонки), если для характеристики используют полярные сорбаты-тесты. [c.51]

При использовании неполярных и малополярных неподвижных фаз наиболее опасно окисление этих вешеств с образованием продуктов, которые модифицируют границу раздела жидкость— твердый носитель с соответствующими изменениями разделительной способности колонки. Например, [25] после пропускания кислорода через колонку со скваланом при 100°С индексы Ковача полярных сорбатов уменьшаются почти на 40 ед. Если ио условиям эксперимента в колонку вводят определенное количество кислорода, целесообразно к неподвижным фазам добавлять антиоксиданты. [c.57]

Поскольку для оценки избирательности неподвижной фазы часто используют критерии Роршнайдера и Мак-Рейнольдса, следует кратко остановиться на ошибке определения этих величин на основе индексов Ковача. Как указывалось выше, для неполярных и малополярных неподвижных фаз индексы удерживания полярных сорбатов заметно зависят от адсорбции полярных сорбатов на границе раздела неподвижная фаза — твердый носитель. Для полярных неподвижных фаз индексы Ковача в большой степени определяются адсорбцией н-парафинов на поверхности полярной неподвижной фазы и поэтому полученные в этих условиях индексы удерживания также не могут считаться воспроизводимыми надежными величинами. Таким образом, индексы Ковача могут быть использованы для характеристики тех систем, свойства которых приближаются к идеальным умеренно полярные неподвижные фазы и такой же природы сорбаты. К сожалению, использование для вычисления индекса Ковача полярного сорбата и неполярного стандартного соединения (н-парафин) не позволяет ни для одной системы реализовать эти требования поэтому с точки зрения воспроизводимости и надежности результатов индексы Ковача нецелесообразно использовать для характеристики избирательности неподвижной фазы. Вариации количества неподвижной фазы на носителе, природы носителя, способов его модификации изменяют количественное выражение полярности неподвижной фазы и поэтому приведенные ниже значения подобной полярности следует рассматривать как ориентировочные. Их можно сравнивать лишь в тех случаях, когда исследование проведено в одной лаборатории при сходных условиях эксперимента. [c.61]

При анализе расхождений можно отметить, что наибольшие погрешности в относительном удерживании наблюдаются для легких парафинов на неподвижных фазах с большим содержанием фенильных групп в молекуле. Наблюдаемые отклонения носят случайный характер. Если отбросить по две ошибки от каждой серии (минимальную и максимальную), то усредненные расхождения составляют для относительного удерживания — 2,1%, для относительных мольных теплот растворения — 0,8 кДж/моль, Это примерно соответствует расхождению в 1 ед. индекса Ковача. Подобные отклонения необходимо считать минимальными, так как для сравнительных испытаний были выбраны неполярные и малополярные системы, где влияние адсорбционных явлений на характеристики удерживания минимально, В тех случаях, когда следует считаться с влиянием адсорбции, результаты опытов будут менее воспроизводимыми, чем это следует из табл. 1.19. [c.64]

Высшие жирные кислоты и их соли со щелочными металлами применяют в качестве добавок (10%) к малополярным или неполярным неподвижным фазам (углеводородам, метилсиликоновым маслам), чтобы ири анализе [c.213]

Следует отметить, что селективность изменяется с увеличением продолжительности работы неподвижной фазы. Одна из причин этого явления заключается в том, что в зависимости от температуры колонки количество неподвижной фазы более или менее быстро уменьшается, а селективность, как показал Винтер [19], не всегда остается постоянной (не при любых соотношениях между количествами неподвижной фазы и твердого носителя). Обсуждаемый эффект становится более заметным, когда малополярные фазы наносят на сравнительно активные носители, способные в большей или меньшей степени адсорби- [c.80]

Давление пара в свою очередь тесно связано с температурой кипения. Действительно, такая зависимость часто наблюдается в ГЖХ образцов с низкой полярностью на малополярных неподвижных фазах ( разделение по точке кипения ). [c.54]

И определить их объемным методом при помощи раствора КОН. С использованием молекулярных сит в качестве неподвижной фазы возможности разделения существенно расширились (Янак, 1957, ван де Краатс 1957). Несмотря на разработанную Киселевым (1959) химическую модификацию адсорбентов, область применения газоадсорбционной хроматографии все еще ограничивается малополярными низкокипящими веществами . [c.24]

Другим свойством, влияющим неблагоприятно на разделение, является активность носителя. С этой точки зрения идеальным считается материал, который ведет себя совершенно инертно как по отношению к неподвижной фазе, так и по отношению к анализируемым веществам. Однако имеется лишь немного твердых носителей, полностью отвечающих этому требованию, например полиэтилен и политетрафторэтилен, тогда как многие силикатные носители, например, отщепляют воду от спиртов или вызывают превращение чувствительных производных пинена (см. разд. 1.5). Еще чаще, чем такие химические воздействия, наблюдаются физико-химические, которые объясняются наличием относительно большой внутренней поверхности, присутствием посторонних атомов и нарушениями решетки (Грегг, 1958). Таким образом, анализируемые вещества не только растворяются в пленке неподвижной фазы (полезный процесс), но и адсорбируются также на поверхности твердого носителя (ненолевный процесс). Так как соответствующая изотерма адсорбции в противоположность изотерме растворения нелинейна, то форма пиков оказывается искаженной (образование хвостов). Это неблагоприятное явление наблюдается в тех случаях, когда твердый носитель обладает поверхностью больше чем примерно 2 м 1г и если исследуют полярные вещества на неполярных или малополярных неподвижных фазах. В последнем случае может происходить вытеснение менее полярного вещества (например, непод- [c.78]

Гликоли являются сильно полярнылш ассоциированными в жидком состоянии высококипящими соединениями. Газохроматографический анализ таких веществ осуществляется либо непосредственно (прямой анализ), либо после предварительной этерификации. Прямой анализ проводится для сравнительно низкокипящих смесей, как правило, на колонках, заполненных инертным носителем с небольшим количеством малополярной неподвижной фазы. Более высококинящие полиолы и их эфиры с НИЗКИЛ1 давлением пара и недостаточной для прямого хроматографирования термостабильностью переводят в более легкокипящие соединения, обычно превращением концевых ОН-групп в эфирные. Эфиры менее полярны, имеют более низкую температуру кипения, достаточно стабильны для хроматографирования и легко синтезируются. [c.340]

Для анализа высококипящих компонентов нефти газожидкостной хроматографией необходимы термостабильные неподвижные фазы. Данные о максимальной рабочей температуре и полярности ряда неподвижных фаз приведены в табл. 1.30. Наиболее термостабильные неподвижные фазы являются малополярными веществами. Полярной и достаточно стабильной фазой служит полифенилэфирсульфон при 200-400 °С. [c.71]

Относительное удерживание характеризует возможность разделения двух выбранных веществ и, казалось бы, можно классифицировать неподвижные фазы по избирательности разделения данной пары соединений. Однако таких пар можно набрать тысячи, что, конечно же, лищает всякого смысла классификацию неподвижных фаз по возможности разделения только одной, выбранной пары соединений. Следовательно, необходимо выбрать какие-то общие признаки избирательности, которые позволили бы применять критерии избирательности к как можно большему количеству разделяемых веществ. Такими признаками избирательности неподвижных фаз могли бы быть полярность и изомерная избирательность. Физический смысл полярности объяснен выше это — вероятность осуществления максимального ориентационного взаимодействия с неподвижной фазой. Полярные неподвижные фазы используют для эффективного разделения веществ, молекулы которых различаются по полярности. По мере увеличения полярности неподвижной фазы, в первом при-блил ении, основным фактором в формировании объема удерживания сорбата становится не его давление пара (температура кипения), а полярность его молекулы в результате высоко-кипящие малополярные сорбаты выходят из колонки раньше низкокипящих, но полярных соединений. [c.20]

Как правило, днатомитовые носители хорошо смачиваются подавляюш,им большинством неподвижных фаз и проблемы смачиваемости актуальны прежде всего для капиллярной хроматографии. В современной капиллярной хроматографии в качестве материала для колонок используют стекло или кварц, что обеспечивает инертность поверхности колонки. Однако эти материалы хорошо смачиваются только неполярными и малополярными неподвижными фазами. Даже при нанесении на стеклянные капиллярные колонки фенилсиликоновых неподвижных фаз наблюдается падение эффективности колонки вследствие плохого смачивания поверхности капилляра неподвижной фазой. Для повышения смачиваемости поверхности стекла приходится обрабатывать его некоторыми реагентами, создающими промежуточный, химически связанный с поверхностью стекла слой, на который и наносят полярную неподвижную фазу. Плохая смачиваемость поверхности стекла органическими неподвижными фазами проявляется и в том, что при достаточно высоких температурах (выше 260°С) неподвижная фаза собирается в капли, что резко понижает эффективность стеклянной капиллярной колонки. [c.33]

Хотя адсорбционная способность стенок капиллярных колонок— нержавеющей стали, стекла и кварца — гораздо ниже, чем у диатомита, влиянием адсорбции на поверхности раздела неподвижная фаза —стенки капиллярной колонки нельзя пренебрегать при использовании неполярных и малополярных неподвижных фаз, поскольку жидкость в капиллярной колонке распределена по поверхности более тонким слоем, чем в наса-дочной. Это может быть проиллюстрировано данными табл. 1,14 [10], из которых видно, что изменение количества неполярной неподвижной фазы в колонке, изготовленной из нержавеющей стали, влияет даже на удерживание углеводородов, Нержавею-ш,ая сталь вообще не может считаться удовлетворительным материалом для изготовления капиллярных колонок надежные и воспроизводимые результаты могут быть получены только на стеклянных или кварцевых капиллярных колонках. Од- [c.48]

Наиболее трудно получить надежные величины удерживания систем неполярная (малополярная) неподвижная фаза — полярный сорбат, особенно для сорбатов, образующих водородные связи. Первый признак ненадежности данных — зависимость вре.мени удерживания от высоты пика сорбата при предельно малых концентрациях. Если такая зависимость наблюдается, то соответствующие величины избирательности неподвижной фазы не могут считаться воспроизводимыми. Удерживание полярных сорбатов на неполярной и малополярной неподвижных фазах во многом определяется правильным выбором носителя. Это относится к таким веществам, применяемым в системе Мак-Рейнольдса или Роршнайдера, как пиридин, нитропроизводные, спирты, кетоны. На немодифицированном [c.50]

Адсорбция на границе раздела газ — жидкость проявляется, в основном, при использовании полярных неподвижных фаз наибольший вклад в объем удерживания этот вид адсорбции вносит для неполярных и малополярных сорбатов. При оценке избирательности неполярных и малополярных неподвижных фаз влиянием адсорбции на поверхности раздела газ — жидкость на объем удерживания можно пренебречь. В табл. 1.7 приведены значения вклада этого вида адсорбции в объем удерживания различных сорбатов на весьма полярной неподвижной фазе — тиоднпропионитриле. Для парафинов адсорбция составляет до 80% от измеряемой величины объема удерживания, подобные же выводы были сделаны и для другой полярной неподвижной фазы — полиэтиленгликольсукцината [17]. Тщательные исследования этого вида адсорбции в газохроматографических системах были выполнены авторами работ [18—20], достоверность газохроматографических данных была подтверждена статическими опытами. [c.51]

Высокая термостабильпость и изменение полярности силиконовых неподвижных фаз в широком диапазоне (практически от 5 до 100% по шкале Роршнайдера) указывают на перспективность использования этого класса соединений как неподвижных фаз в ГЖХ. Если учесть, что неполярные неподвижные фазы можно применять лишь до 260 °С, то для более высоких температур можно использовать только силиконовые неподвижные фазы. Кроме того, стоимость стандартной неподвижной фазы углеводородной природы — аполана — в десятки раз выше, чем малополярного метилсиликона высшей степени очистки. Поэтому для большинства аналитических разделений можно рекомендовать в качестве стандартной неполярной неподвижной фазы метилсиликон серии 0V или SP. Поскольку молекулярная масса этих силиконовых неподвижных фаз достаточно велика, незначительная их полидисперсность не оказывает существенного влияния на результаты эксперимента и эффективность колонки. [c.92]

Неподвижная фаза и компоненты образца должны быть совместимыми Полезное практическое правило состоит в том, что для эффективного нор мального разделения компоненты смеси (растворенные вещества) и непод вижная жидкость (растворитель) должны проявлять некоторое подобие В соответствии с этим для эффективного разделения по температурам кипе ния в гомологическом ряду неполярных или малополярных веществ мы должны использовать неполярный растворитель (например, предельный углеводород), для разделения ароматических соединений — ароматический растворитель (например, бензилдифенил), для разделения спиртов и аминов — полярную жидкость (например, полиэтиленгликоль). Некоторые растворители благодаря особенностям их строения находят широкое применение. Например, эфиры фталевой кислоты можно использовать для разделения самых разнообразных веществ. [c.317]

Для хроматографического разделения высокомолекулярных н-алканов используются неполярные или малополярные неподвижные фазы силиконовые эластомеры 5Е-30, 5Е-301, 5Е-52 и др., вакуумные смазки, аниезоны Ь, М и др. [15, 17, 80]. В качестве носителей неподвижной фазы применяются инзенский кирпич, хе-засорб, хромосорб Ш, цветохром, динохром и др. Содержание неподвижной фазы на носителе может колебаться в широких пределах— от десятых долей процента до 10—15 %. Для высокомолекулярных УВ большей частью применяются насадочные колонки диаметром 2—4 мм, длиной 1—3 м, с содержанием неподвижной фазы от 1 до 5 %. В качестве газов-носителей используются гелий, азот, аргон, водород (для работы на капиллярных колонках применяется только электролитический водород). [c.217]

В качестве неподвижных фаз применялись вещества различной полярности. Неполярные и малополярные неподвижные фазы, такие как сква-лан, вазелиновое и силиконовое масло, не давали полного разделения компонентов мирцен иа-пинен, лимонен и туйиловый спирт, лимонен и [c.280]

Весьма странным кажется тот факт, что 2,6- и 2,7-дихлорантра-хиноны, обладающие различной растворимостью в уксусной кислоте, имеют в системах водная уксусная кислота — неполярная (или малополярная) неподвижная фаза одинаковые значения Однако следует учесть приведенное выше объяснение, согласно Которому поведение галоидпроизводных антрахинона определяется характером комплексов, образуемых ими с компонентами подвижной фазы. В водной уксусной кислоте р,р -дихлорантрахиноны образуют комплексы с ионами гидроксония и в меньшей степени — с другими [c.159]

Для хроматографического разделения органических соединений, которые растворимы лучше в малополярных и неполярных растворителях, используется обращенная распределительная хроматография, т. е. хроматография, где в качестве носителя неподвижной фазы применяются вещества, обладающие гидрофобными свойствами. Использование обращенной распределительной хроматографии в аналитической и препаративной практике расширяет область применения распределительной хроматографии. [c.209]

В газо-жпдкостпой хроматографии в качестве носителя применяются макропористые вещества. Требуется, чтобы носитель смог впитать в себя и удержать достаточное количество растворителя (неподвижная фаза). В качестве таких веществ у нас используются различные марки кирпича (ипзепский, апрелевский и др.). Микропористость носителя нежелательна, так как она приводит к сорбционной активности и связанным с ней размыванием полос. Носитель обычно обрабатывают раствором неподвижной фазы в летучем растворителе (например, эфире), который затем испаряется. Количество наносимой неподвижной фазы колеблется в широких пределах — от 0,1 до 30—40% веса посптеля. Число растворите.лей, используемых в газо-жидкостной хроматографии, превышает сотню. К ним относятся малополярные вещества — вазелиновое масло (разделение углеводородов), сквалап (разделение углеводородов, спиртов, кетонов, эфиров), динонилфталат (разделение фенолов, спиртов, галоидопроизводных), силиконовое масло и смазка апие-зон (разделение высококипящих веществ), диметилформамид (разделение изомеров) и др. [c.315]

Высшие жирные кислоты и их соли с щелочными металлами применяют в качестве добавок (10%) к малополярным или неполярным неподвижным фазам (углеводородам, метилсилико-новым маслам), чтобы при анализе веществ, которые могут образовывать водородные связи (в частности, свободных карбоновых, дикарбоновых и гидроксикислот, спиртов и эфиров аминокислот), предупредить образование хвостов у хроматографических пиков. При этом необходимо, чтобы газ-носитель был не полностью осушен [103]. [c.169]

Однако следует заметить, что при применении носителей с большой удельной поверхностью (например, сферосила ХОА 200 и ХОВ 075) на коротких колонках также можно получить малое время удерживания и высокий коэффициент разделения, если разделять неполярные или малополярные вещества на полярных неподвижных фазах. Согласно данным работы [16], исправленное время удерживания пропорционально произведению удельной поверхности на длину колонки [c.176]

Тонкая линия слева вверху рисунка, обозначенная RPF, иллюстрирует пример применения очень неполярной перфториро-ванной (химически связанной) неподвижной фазы. Известно, что перфторированные алканы ведут себя как еще менее полярные вещества, чем сами алканы [13]. Хотя теоретически они могут выполнять роль подвижной фазы (например, при разделении малополярных соединений на колонке с силикагелем), более выгодно, как следует из рис. 3.8, использовать их в качестве неподвижной фазы. Конечно, последнее более эффективно и с экономической точки зрения. Такие сорбенты были изучены некоторыми исследователями. Основной вывод этих исследований таков соединения рассматриваемого типа могли бы увеличить селективность по сравнению с традиционными обращенно-фазо-выми системами, но этот эффект нивелируется из-за очень сильных специфических взаимодействий (т. е. фазы обладают избирательностью по отношению к специфическим сорбатам) [14]. Таким образом, перфторированные материалы следует, по-види-мому, рассматривать как альтернативные, а не как лучшие неподвижные фазы для ОФЖХ. [c.68]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология