Ксантогеновые эфиры

Наибольшее значение в производстве химических волокон и пленок приобрели ксантогеновые эфиры целлюлозы, которые получают в результате действия сероуглерода на целлюлозу в щелочной среде [c.314]

Как было указано раньше (см. стр. 352), ксантогеновые эфиры целлюлозы применяются в промышленности для получения искусственного волокна (вискозный способ). [c.419]

Из этого можпо сделать вывод, что для получения КМЦ, хорошо растворимых в воде и слабых растворах щелочей, следует обрабатывать целлюлозу раствором щелочи оптимальной концентрации. Это согласуется с указаниями 3. А. Роговина [17] в отношении ксантогеновых эфиров целлюлозы. [c.181]

В реакции Чугаева ксантогеновые эфиры пиролизуются при 140— 200". Как почти во всех реакциях отщепления, несимметричные субстраты дают смеси продуктов, хотя имеется тенденция преимущественного образования высокозамещенных этиленов. [c.405]

Реакция Чугаева. Л. А. Чугаев открыл своеобразную реакцию превращения спиртов в олефины термическим разложением получаемых из спиртов ксантогеновых эфиров [8]. Особенность этой реакции сравнительно с другими методами дегидратации состоит в том, что спирты дегидратируются, по Чугаеву, без каких-либо изменений в углеродном, скелете. [c.135]

Механизм реакции Чугаева мало изучен. Высказано предположение, согласно которому разложение ксантогеновых эфиров инициируется внутримолекулярной водородной связью атома серы с 3-водородным атомом [c.136]

Образование пятичленного цикла обусловливает отрыв водорода в цыс-положении. По тому же механизму Ei осуществляется термический распад различных эфиров органических кислот, но температура реакции при этом обычно выше, чем температура разложения ксантогеновых эфиров [26]. [c.390]

При получении непредельных углеводородов из ксантогеновых эфиров (реакция Чугаева) процесс в подавляющем большинстве слу- [c.672]

На, образовании ксантогеновых эфиров основан вискозный способ производства искусственного шелка из целлюлозы (см. стр. 721). [c.838]

Сероокись углерода OS может быть получена взаимодействием окиси углерода с серой при температуре темно-красного каления (реакция обратимая) или действием воды на сероуглерод при 400° С, Кроме того, она может быть получена в результате других реакций из различных содержащих серу производных угольной кислоты, например из ксантогеновых эфиров (см. выше), или действием сероводорода на эфир изоциановой кислоты [c.838]

Каждое элементарное звено целлюлозной цепи содержит три гидроксильные группы, благодаря наличию которых и можно получить простые и сложные эфиры целлюлозы. Наибольшее применение получили азотнокислый эфир целлюлозы (по традиции неправильно называемый нитроцеллюлозой), уксуснокислый эфир целлюлозы (ацетилцеллюлоза), ксантогеновый эфир целлюлозы (омылением его получается вискозное волокно), метилцеллюлоза, этилцеллюлоза и т. д. [c.48]

Мы уже рассматривали свойства и применение уксуснокислого эфира целлюлозы (стр. 83) и ксантогенового эфира (стр. 71). Все более начинают входить в употребление простые эфиры целлюлозы— метилцеллюлоза, этилцеллюлоза, бензилцеллюлоза и другие, которые благодаря устойчивости к действию химических реагентов, малой горючести, водостойкости, светостойкости, морозостойкости, сравнительно высокой термостабильности и растворимости в доступных растворителях являются ценными веществами в производстве лаков, электроизолирующих материалов и пленок . [c.88]

Особенно ценным способом де.гидратации спиртов для получения олефинов, позволяющим избежать изомеризацию во время реакции, является их превращение через ксантогеновые эфиры (ксантогеновый метод Л. А. Чугаева, см. упр. 30.37). [c.255]

Механизм образования ксантогеновых эфиров целлюлозы и их переэтерификации подробно описан в литературе . Этерификация целлюлозы в набухшем состоянии сероуглеродом (вернее, ионами дитиоугольной кислоты), по-видимому, происходит быстро и зависит только от температуры - . [c.14]

Только одно из этих производных, нестойкий ксантогеновый эфир целлюлозы с у == 20—75, легко омыляемый в кислой среде, оказался пригодным для массового производства химических волокон. [c.75]

Как указывалось в гл. I, в элементарном звене макромолекулы целлюлозы содержатся три спиртовые гидроксильные группы (одна первичная и две вторичные). Наличие гидроксильных групп дает возможность осуществить различные реакции этерификации — получение сложных и простых эфиров целлюлозы. Замена водорода в гидроксильных группах макромолекулы целлюлозы на остаток кислоты (при получении сложных эфиров) или спирта (при получении простых эфиров) значительно изменяет свойства исходной целлюлозы. Изменяются механические свойства изделий, горючесть материала и особенно резко изменяется растворимость препаратов. Меняя характер кислотного или спиртового радикала, вводимого в процессе этерификации в макромолекулу целлюлозы, можно получать производные целлюлозы, растворимые в воде или в слабой щелочи, ацетоне и спирте, а также в неполярных растворителях — бензоле или серном эфире. Возможность сравнительно резкого изменения свойств целлюлозы путем этерификации и получения препаратов, обладающих новыми технически ценными свойствами, — обусловили значительное развитие производства эфиров целлюлозы. Эфиры целлюлозы получили щирокое применение в различных отраслях промышленности. Наиболее широкое применение имеют азотнокислые эфиры целлюлозы (нитраты целлюлозы), применяемые для производства лаков, кинопленки, пластических масс и бездымных порохов, уксуснокислые эфиры целлюлозы — ацетилцеллюлоза — исходный материал для производства лаков, пластических масс, негорючей кинопленки и искусственного шелка (стр. 420), ксантогеновые эфиры целлюлозы — полупродукт при производстве вискозного волокна и пленки (стр. 414). Все более значительное промышленное применение начинают приобретать простые эфиры целлюлозы — метилцеллюлоза, этилцеллюлоза и бензилцеллюлоза. В последние годы получены новые эфиры целлюлозы, которые, повидимому, также буд т иметь значительное применение. [c.334]

Как уже указывалось, сложные эфиры целлюлозы, и особенно ее уксуснокислые, азотнокислые и ксантогеновые эфиры, имеют широкое применение для производства искусственного волокна, пленок, пластических маос, лаков и других изделий. Этим объясняется большое количество работ, посвященных всестороннему изучению сложных эфиров целлюлозы. [c.352]

Исследование производных ксилана, в частности, его сложных эфиров, представляет большой практический интерес. В древесной целлюлозе, применяемой для химической переработки, содержится до 5% ксилана, поэтому на основании изучения свойств азотнокислых, уксуснокислых и ксантогеновых эфиров ксилана можно сделать вывод о влиянии ксилана в древесной целлюлозе на условия проведения технологических процессов химической переработки этой целлюлозы и на свойства готовых продуктов. Этим обстоятельством, повидимому, объясняется тот факт, что из полиоз наиболее часто изучались производные ксилана. Хотя во многих случаях роль ксилана при химической переработке целлюлозы окончательно не выяснена, те м не менее следует признать, что ксилан является нежелательной примесью, так как условия этерификации целлюлозы и ксилана, а также степени полимеризации и свойства эфиров этих полисахаридов значительно различаются. При производстве бумаги примесь ксилана к целлюлозе не ухудшает, а, наоборот, улучшает качество бумаги. [c.528]

Примером подобного отщепления может служить получение олефинов из ксантогеновых эфиров стереоизомерных мен-толов. Ментилксантогенат в своей устойчивой конформации имеет три заместителя, находящихся в экваториальном положении конверсионная форма с тремя аксиальными заместителями весьма невыгодна (2 — остаток —С5—5СНз) [c.362]

Цисоидное отщепление характерно и для реакций образования олефинов путем термического разложения ксантогеновых эфиров (реакция Чугаева). Это показывает, например, изучение образования олефинов из ксантогенатов 3-фенилбу-танола-2. Реакционные конформации для диастереомерных форм при цисоидном отщеплении должны быть следующими [c.440]

В даш 0М томе рассматриваются пять реакций получение производных циклобутана взаимодействием двух непредельных соединений, получение непредельных соединений пиролизом ксантогеновых эфиров, сиитез алифатических и алициклических нитросоедииений, синтез пептидов из смешанщ,1Х ангидридов и удаление серы из сернистых соединений под действием никеля Ренея. [c.5]

Прочие методы. Существует ряд интересных реакций, использованных в отдельных случаях для получения дезоксисахаров. К ним относятся замещение первичной ацетоксигруппы на галоид при продолжительном действии жидкого галоидоводорода на ацетилированный моносахарид (с помощью этой реакции Э. Фишер синтезировал первый дезоксисахар ), замещение тритильной группы на галоид реакцией с пентагало-генидами фосфора замещение гидроксила при Сз на алкилтиогруппу при действии меркаптана на тиоацеталь моносахарида в кислой среде термическая перегруппировка ксантогеновых эфиров в тиопро-изводные моносахаридов восстановление полученных различными путями ненасыщенных производных углеводов (см., например, ), реакции аль-форм моносахаридов и хлорангидридов альдоновых кислот с диазометаном наконец, синтезы дезоксисахаров из малых фрагментов и полные синтезы дезоксисахаров [c.265]

Действием аммиака на ксантогеновые эфиры получаются меркаптаны и ксантогенамиды [c.838]

Результаты опытов извлечения и концентрирования серебра при помощи сорбированных смолой Н-0 ксантогенатов омыленных сополимеров винилацетата с малеиновым ангидридом графически показаны на рис. 4 и 5. Удовлетворительные результаты извлечения катионов Ag+ из раствора А ЫОз были получены при помощи сорбированных на смоле Н-О натриевых солей ксантогеновых эфиров поливинилового спирта. За четыре последовательных цикла сорбции и восстановления на сорбенте было сконцентрировано 6,26 мг-экв серебра на каждый грамм сухой смолы (рис. 5). [c.247]

Образование непредельных углеводородов из спиртов через ксан-тогеновые эфиры (метод Чугаева) протекает по механизму Ei с промежуточным образованием циклического комплекса (стр. 342). При этом всегда происходит i w -отщепление. По тому же механизму осуществляется распад различных эфиров органических кислот, но температура реакции при этом обычно выше, чем температура разложения ксантогеновых эфиров [34]. [c.345]

Исходные б с-ксантогепаты были получены действием ксантогената натрия па соответствующие дибромпды, т, к, обычный метод нолучения ксантогеновых эфиров в данном случае приводит к неудовлетворительным результатам, К. р. была открыта Л. А. Чугаевым в ]89<). [c.438]

Ксантогеновые эфиры целлюлозы имеют исключительно большое промышленное значение. Производящееся на их основе вискозное волокно — основной вид химических волокон мировое производство вискозного волокна достигает 2,5 млн. т и составляет 2/з от общего производства химических волокон. В настоящее время промышленность выпускает три вида вискозного волокна штапельное волокно, текстильную филаментную нить (шелк) и кордную нить. В последние годы начинают производить высокопрочную и сверхпрочную кордные нити, с разрывной длиной до 60 км. Наряду с волокном на основе ксантогенатов целлюлозы производится, правда в небольших масштабах, гид-ратцеллюлозная пленка — целлофан. В качестве целлюлозного сырья для производства вискозного волокна обычно применяют древесную облагороженную сульфитную, а также сульфатную предгидролизную целлюлозу, имеющие высокое содержание а-целлюлозы однако наряду с древесной может применяться и хлопковая целлюлоза. [c.356]

Кроме того, созревание вискозы можно практически полностью приостановить превращением ксантогената целлюлозы в значительно более стойкий средний эфир целлюлозы типа —O SSR (где R — алкильный или арильный остаток). Кислые ксантогеновые эфиры целлюлозы превращаются в стойкие средние эфиры при обработке алкилирующими или арилирующими соединениями. [c.93]

Растаоримость ацетата целлюлозы сильно зависит от его состава и условий получения. При получении смешанных ок-смзтиловых и ксантогеновых эфиров целлюлозы удается резко улучшить растворимость целлюлозы при существенном снижении степени ксантогенирова-ния [18]. [c.39]

Н. Н. Макарова-Землянская При обработке тритилового эфира целлюлозы (у которого были этерифицированы первичные гидроксильные группы) щелочью, а затем сероуглеродом, им не удалось получить ксантогенат. На основании этого они считали, что отсутствие более реакционноспособных первичных гидроксильных групп делает невозможным ксантогенирование целлюлозы, и, следовательно, тиокарбоновые группы в макромолекуле ксантогената расположены, повидимому, по месту первичных гидроксильных групп. Однако этот вывод также не отвечает действительности. Как показали последующие опыты Роговина, Макаровой-Землянской и Шейн при действии сероуглерода на тритиловый эфир целлюлозы, растворенный в пиридине, происходит этерификация вторичных гидроксильных групп и получается смешанный тритилово-ксантогеновый эфир целлюлозы. [c.397]

Ксантогеновые эфиры ксилана мало изучены, хотя выяснение их свойств имеет большое значение для промышленности искусственного волокна. Известно, что ксилан образует ксантогенат такого же состава, как ксантогенат целлюлозы. Обра1ование ксантогената ксилана происходит при более низких концентрациях щелочи, по сравнению с концентрацией щелочи, необходимой для образования ксантогенатов целлюлозы [c.529]