Восстановление амидов

Для восстановления амидов кислот до аминов в качестве восстановителя используют алюмогидрид лития так, из соответствующих амидов образуются первичные, вторичные и третичные амины с достаточно хорошими выходами (Е-3) [2]. [c.96]

Большое препаративное значение имеют методы получения аминов из карбоновых кислот. Таких методов несколько, и они очень часто применяются. Наиболее важными из них являются так называемое расщепление амидов кислот по Гофману, расщепление азидов кислот по Курциусу, а также восстановление амидов кислот с помощью алюмогидрида лития. [c.162]

Восстановление амидов карбоновых кислот алюмогидридом лития дает первичные, вторичные или третичные амины в зависимости от структуры исходного амида [c.99]

Полное восстановление амидов до аминов употребляется наиболее часто. При этом промежуточный алкоголят стабилизируется элиминированием кислородсодержащей группы, так как она является лучше уходящей, чем азотсодержащая группа. Образующийся в результате имин восстанавливается далее. [c.137]

Восстановление амидов до аминов. [c.316]

ВОССТАНОВЛЕНИЕ АМИДОВ. Амиды восстанавливаются до аминов алюмогидридом лития или дибораном. Ниже иредставлена схема синтеза первич [[.1х, вторичных и третичных аминов [c.215]

При восстановлении амидов кислот натрием и спиртом образуются, хотя часто и не очень гладко, первичные спирты [c.278]

Восстановление амидов до альдегидов. [c.185]

Окислительное расщепление аминов 19-40. Восстановление амидов [c.417]

Восстановление амида до амина Число стадий 4 Общий выход 46% [c.590]

Часть амида может гидролизоваться выделяющейся водой в карбоновую кислоту, которая, в свою очередь, вызывает дезактивацию катализатора. Чтобы избежать этого, восстановление проводят в смешивающемся с водой растворителе, таком как диоксан, максимально интенсифицируя процесс применением значительного количества катализатора (15% массы субстрата) и ужесточением условий. Интенсификация восстановления амидов, не замещенных по атому азота, одновременно способствует частичному подавлению побочных реакций, приводящих к образованию соответствующих вторичных аминов и могущих играть существенную роль [c.75]

Было установлено, что восстановление амидов в спиртовых растворах при 250 и 200 ат с меднохромитными катализаторами протекает по другому направлению с образованием соответствующих спиртов [c.405]

В то время как оба описанных выше метода позволяют превратить амид кислоты в амин, содержащий на один атом углерода меньше, при прямом восстановлении амидов кислот с помощью алюмогидрида лития можно получить амины с тем же числом атомов углерода, что и исходные амиды (Шлиттлер). По этому методу карбоксильная группа может быть через амид кислоты превращена в группу — H2NR2 [c.164]

Восстановление амидов алюмо1 ид))идом лития в эфире дает амины с тем же числом атомов углеро 1а [c.726]

Аналогичным образом, через стадии присоединения и отщепления протекает и восстановление амидов (анион НСОЫН образуется в результате предварительного отрыва протона ионом А1Н7, т. е. в результате реакции с участием активного водорода ) [c.207]

Исключительно гладко к с очень хорошими выходами проходит восстановление амидов и лактамов алюмогядридом лития [467]. Б таких условиях отсутствуют побочные реакции, протекающие при гидрировании на меднохромовых анализаторах. [c.87]

Возможность восстановления амидов с образованием альдегидов зависит от структуры амида и гидрида, а также от условий реакции. Иногда бывает достаточно смешивать реагенты в обратном порядке при низкой температуре или использовать стехиометри-ческое количество алюмогидрида лития. Но решающую роль играет электронное влияние заместителей при атоме азота. Селективное образование альдегидов из амидов кислот облегчается, если скорость нуклеофильного присоединения по карбонильной группе с образованием аминоалкоголята превышает скорость нуклеофиль- [c.137]

Селективности при восстановлении амидов можно достигнуть применением алкоксизамещенных алюмогидридов, о чем уже упоминалось выше. Так, три(трет-бутокси)- и триэтоксиалюмогидри-ды лития легко восстанавливают К,К-диметиламиды до альдегидов [c.138]

Применение литийалюминийгнчрида для восстановления амидов карбоновых кислот позволило разработать новый способ почучения амииов с тем же числом атомов углерода в цепи, что и в исходном соединении. N-Замсщенные амнды дают вторичные и третичные амины [182]- [c.229]

Как и следует ожидать, амины гораздо чаще получают из7ами-дов, а не из гидразидов кислот. Для восстановления амидов в основном применяется гидрид металла, например алюмогидрид лития 1А г Как правило, эта реакция приводит к образованию амина с тей же числом атомов углерода. Однако, если применять ограниченное количество алюмогидрида лития или менее активный восстановитель, например диэтокси- или триэтоксиалюмогидрид лития, можно получить некоторое количество альдегида (гл. 10 Альдегиды , разд. Б.4). Амиды — производные этиленимина [75], карбазола [76], Ы-метил-анилина [77] и имидазола [78] — дают значительные выходы альдегида. [c.480]

В последнее время показано [80], что диборан является эффективным агентом для восстановления амидов первичных и вторичных, аминов. Восстановление в тетрагидрофуране при низкой температуре требует от 1 до 8 ч и дает для ряда амидов выходы от 79 до 98%, что было рпределено газохроматографическим анализом, выделением пикр.атов нли титрованием. Восстановление ряда 2,6-пипера-зиндионов дибораном дает пиперазины с выходами около 60% [811. Восстановление амидных групп дибораном в присутствии сложно- эфирных групп, по-видимому, осуществляется избирательно [821. . [c.481]

Восстановление амида. В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 0,5 литра, снабженную мешалкой с ртутным затвором, капельной воронкой и обратным холодильником с -клоркальциевой трубкой, помещают раствор 2,85 г (0,075 моля) алюмогидрида лития в 160 мл абсолютного эфира (примечание 3). На теплой водяной бане отгоняют эфир до остаточного объема 30—35 мл и прибавляют 50 мл сухого бензола. Пустив в ход мешалку, в течение 10—15 минут прибавляют из капельной воронки раствор 10,05 г (0,05 моля) фурфурилбензамида в 250 мл сухого бензола. Смесь умеренно кипятят на водяной бане в течение 4 часов, после чего при охлаждении водой и перемешивании по каплям прибавляют 30 мл воды (примечание 4) и затем продолжают перемешивание еще в течение одного часа. Бензольный раствор декантируют с осадка и осадок тшательно растирают с тремя порциями сухого эфира по 75 мл. Соединенные эфирные растворы высушивают над прокаленным сернокислым натрием, отгоняют растворитель и остаток перегоняют в вакууме, собирая вещество, кипящее при 125—127°/4 мм. [c.72]

Восстановление амида энантовой кислоты водородом в присутствии медно-хроморого катализатора ЗУ( ) 90 [c.377]

Декаметиленгликоль был также получен восстановлением амида себациновой кислоты натрием и амиловым спиртом и восстановлением диметилового эфира себациновой кислоты натрием и жидким аммиаком в абсолютном спирте [c.172]

Лауриловый спирт может быть получен восстановлением лаури-нового альдегида i, восстановлением эфиров лауриновой кислоты натрием и абсолютным спиртом или натрием, жидким аммиаком и абсолютным спиртом или каталитическим восстановлением восстановлением амида лауриновой кислоты натрием и амиловым спиртом Описанный выше способ в основном разработали Левин и Аллен 2. [c.307]

Данная методика была использована также для синтеза N, Ы-диметил-1,2, 2-трихлорвиниламина из трихлорацетамида (выход 60%)з и, вероятно, она является общим методом получения N, К-диалкил-1, 2,2-трихлорвиниламинов. Эта реакция необычна, в ней происходит восстановление амида и одновременная миграция атома галоида реакция представляет теоретический интерес. [c.72]

Мстил-З-аминометпл индол можно получить восстановлением амида 1-метилиндол-З-карбоновой кислоты, однако выходы низкие—55—507о- [c.53]

Восстановление амида производят в эфирном растворе алюмогидрида лития, взятого с лв хкратным избытком. Выход чистого амина 63 а от теории, т кип. 128—130°/9л<л<. [c.83]

Преимущества электрохимического восстановления карбонильной группы до метиленовой могут сказываться только в конкретных случаях, поскольку существуют дешевые химические методы (например, восстановление по Клемменсену, реакция Кижнера — Вольфа — Хуапг-Минлона). Однако при восстановлении амидов и лактамов электрохимический метод имеет определенное преимущество. [c.339]

Амин восстановлением амида кислоты при помощи Ь1А1Н4 [c.592]

Если в молекуле исходного хлорангидрида присутствуют заместители, создающие стерические препятствия прп конденсации [1 + П, то вместо нее могут проходить конденсации [2 + 2), [3 + 3] и [4 + 41 Таким путем получены соединения Е49—Ь51 [1101 Образующуюся смесь макроциклических амидов разделяют методом хроматографии или перекристаллизацией Последующее восстановление амидов позволяет получить макроциклические полиамкны Ь52—Ь54 с различным размером макрокольца [c.40]

Альдегиды и кетоны могут быть восстановлены до дейтерированных спиртов при действии Ь1АШ4 или КаВ04 (КК С=0 —> КК СВОН). Оба эти реагента применяют для восстановления амидов, лактамов, лактонов, ангидридов до соответствующих соединений, содержащих в а-положении дидейтеро-метиленовую группу. [c.81]

Таким образом, с помощью алюмогидрида лития одновременно осуществляются три процесса восстановительное расщепление первичной и одной из вторичных тозилоксигрупп (у С-4 в тетрагидрофурановом ядре), отщепление тозильной группы у С-3 и восстановление амида кислоты в третичный амин. Выход конечного продукта оказался небольшим вследствие частичного удаления оксигруппы в положении 3, которая должна оставаться, и сохранения ненужной оксигруппы у С-4. Попытки улучшить выход, например, заменой первичной тозилоксигруппы иодом при действии иодистого натрия в ацетоне с последующим двухстадийным восстановлением никелем Ренея и алюмогидри-дом лития, оказались безуспешными. [c.444]

Органическая химия (1979) -- [ c.418 ]

Биоорганическая химия (1991) -- [ c.228 , c.230 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.313 ]

Электрохимический синтез органических веществ (1976) -- [ c.137 , c.141 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1971) -- [ c.705 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.273 ]

Электрохимический синтез органических веществ (1976) -- [ c.137 , c.141 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1975) -- [ c.613 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.273 ]

Органическая химия Издание 3 (1980) -- [ c.257 , c.284 ]

Химия органических соединений бора (1965) -- [ c.179 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.674 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология