Триметиламин, константа диссоциации

Например, триметиламин (СНз)зН более сильное основание, чем метиламин значение их констант диссоциации Кь - [c.285]

С сильными основаниями в первую очередь вступает в реакцию хлористоводородная кислота, а затем гидрохлорид гексаметилентетрамина. Исходя из значения константы диссоциации гексаметилентетрамина (р/Сь = 8,87), можно заключить, что гидролиз соли при титровании достаточно концентрированных растворов не мешает определению кислоты. Следующим нейтрализуется п-нитро-фенол (р/Са = 7,15). Раздельное титрование гидрохлорида гексаметилентетрамина и п-нитрофенола возможно, так как сумма р/Сь и р/Са этих электролитов равна 16,02. Триметиламин (р/Сь = 4,20) титруется в последнюю очередь. Дифференцированное титрование п-нитрофенола с триметиламнном объясняется тем, что характеризующее их значение (р/Са-Ь р/Сь) составляет 11,35. Концентрация отдельных веществ в смеси должна быть выше 0,05 н. для уменьшения гидролиза гидрохлорида гексаметилентетрамина и достижения полноты вытеснения триметиламина. [c.175]

Сопоставление констант диссоциации аддиционных соединений триметилбора показывает, что замещение двух водородных атомов аммиака метильными группами вызывает увеличение основности. Этого и следовало ожидать. Ввиду того что сродство углерода к электрону меньше, чем водорода, метильная группа будет обладать более значительным электронодонорный аффектом, чем водород. Тем не менее аддиционное соединение триметиламина диссоциировано в гораздо более высокой степени, чем продукт присоединения диметиламина. Метильные группы должны быть более сжаты в триметил-амин-триметилборе, чем соответствующие группы в продукте присоединения диметиламина. На рис. 8.4 показано пространственное строение этих соединений. [c.183]

Реакция дикетена и анилина с образованием анилида ацетоуксусной кислоты была открыта Уилсмором и Чиком [260, 261]. На этой реакции основан промышленный способ получения различных анилидов ацетоуксусной кислоты, применяемых в качестве промежуточных продуктов в синтезе красителей. Во МН0ГИХ случаях, даже с ароматическими аминами, конденсация протекает достаточно быстро в водной среде, в которой растворен или суспендирован амин. Подробно эта конденсация описана в работе Бёзе [26]. При изучении кинетики реакции была установлена в общих чертах зависимость скорости реакции от константы диссоциации амина [174]. В случае очень слабых оснований, например дифениламина, л<-нитроанилина или карбазола, в качестве катализаторов применяются третичные амины. При реакции с аминами с константой диссоциации, меньше 9-10" Лейси и Конноли [168] предложили использовать такой катализатор, как триметиламин в качестве инертного растворителя они рекомендовали толуол. Перекалив и сотр. [195, 198] в качестве катализатора реакций этого типа применяли пиридин они получили N-ацильные производные индола [ср. 121] и фталимидина. [c.239]

Через год область применения уравнения (И—10) была расширена Барроном, обнаружившим справедливость этого выражения для окислительно-восстановительных реакций [345], а затем Пфлугер и Хаммет показали, что уравнение (П—10) применимо при изучении реакций эфиров некоторых карбоновых кислот с триметиламином [176]. Еще в 1926 г. Киндлер, обнаружив параллельность изменения скоростей гидролиза м- и п-замещенных эфиров бензойной кислоты и констант диссоциации соответствующих кислот, заметил, что гидролиз эфира протекает тем сильнее, чем более слабо притягивается карбоэтоксигруппа (к реакционному центру, —5. К.) [346, стр, 2]. Это правило соблюдается для реакций, при которых стерические препятствия [c.104]

В зависимости от константы диссоциации ионогенной группы, содержащей в качестве противоиона ион водорода или ион гидроксила, ионообменные смолы подразделяются на сильно и слабо диссоциирующие. Как правило, поведение группы в ионите аналогично поведению соответствующих простых органических веществ. Например, сульфокатионит в Н-форме проявляет свойства сильной кислоты по сравнению с карбоксильным катионитом в Н-форме, подобное соотношение характерно и для фенолсульфо-кислоты и салициловой кислоты. Для анионитов на основе ароматических аминов (слабые основания) и алифатических аминов (сильные основания) наблюдается аналогичное соответствие с основностью анилина и метиламина. Таким образом, катиониты бывают сильнокислотные (—S H- и —Р0(0Н)2-группы) и слабокислотные СООН- и — —ОН-группы . Аниониты, полученные обработкой хлорметилированного полимера триметиламином или диметиламином, являются сильноосновными (почти полностью ионизированными), а при обработке первичными, вторичными или полиаминами — слабоосновными. [c.8]

История применения органических ускорителей переплетается с историей синтетического каучука. Готлоб пишет После того, как выяснилось, что некоторые сорта синтетического каучука быстро стареют, теряя свою эластичность, усилия химиков Эльберфельдской фабрики были направлены на изыскание веществ, которые замедляли бы это явление. Таковыми оказались анилин, пиридин, хинолин, диметиламин и, в одном случае, пиперидин. И вот когда синтетический каучук, содержавший пиперидин, был подвергнут вулканизации, обнаружилось, что он присоединил восьмикратное количество серы по сравнению с каучуком, не содержащим пиперидина при этом и свойства вулканизата оказались несколько иными. Тогда пиперидин был намеренно добавлен к натуральному каучуку, и ускоряющее действие его на вулканизацию проявилось и в этом случае. Дальнейшие исследования показал1и, что bi качестве ускорителей могут применяться не толаько пиперидин и его гомологи, но и твердые продукты присоединения к этим основаниям. С расширением работ расширялся и круг тех веществ, которые могли применяться как ускорители. Выяснилось, что некоторые алифатические основания, в частности диметиламин, триметиламин и их дериваты, iV or.yT быть ускорителями. Практически в качестве ускорителей могут применяться такие органические основания, константы диссоциации которых превышают 10 . Особенно энергично действуют основания, константы которых превышают 10 5 так, вулкацит А (альдегидаммиак) более чем в 10 раз превышает ускоряющее действие наиболее активных неорганических ускорителей . [c.339]

С появлением синтетических каучуков возникла необходимость их защиты от быстрого окислительного старения. Усилия химиков были направлены на изыскание веществ, которые бы замедляли процесс старения синтетического каучука -Было найдено что таки.ми веществами являются анилин, пиридин, хинолин, пиперидин. При этом обнаружилось, что синтетический каучук, содержавший пиперидин, в процессе вулканизации присоединял восьмикратное количество серы по сравнению с каучуком, не содержавшим пиперидина, и процесс вулканизации завершался в более короткое время. Дальнейшие исследования показали, что в качестве ускорителей могут при.меняться не только пиперидин и его гомологи, но и алифатические основания, как, например, диметиламин, триметиламин и их производные. Уже в 1912 г. путем введения пиперидина были получены быстровулканизующиеся резиновые смеси . В 1913 г. было запатентовано употребление пиперидина и его гомологов в качестве органических ускорителей вулканизации каучука . В патентах Байера указывалось, что ускорители это такого рода производные аммиака или такие азотистые органические основания, константы диссоциации которых превышают 10 . Однако, как было показано позднее, такое соединение, как. п-фенилендиамин, имеющий константу диссоциации ],35-10 12, является сильным ускорителем . В 1919 г. были открыты ускоряющие свойства некоторых органических красителей основного характера (метиловый фиолетовый, ураыин и др.)2 . Многие органические ускорители являются производными анилина . [c.13]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология