Метиламин значения

Например, триметиламин (СНз)зН более сильное основание, чем метиламин значение их констант диссоциации Кь - [c.285]

Уравнение (П1-15) было выведено на основе вириальных коэффициентов для 50 веществ (для 17 не имелось констант ассоциации). В их число входили такие соединения, как ацетон, двуокись серы и дихлордифторметан. Представителями ассоциирующих соединений были этанол, метиламин и метил-ацетон. Большинство полярных веществ перечислено в Приложении. Средняя ошибка определения вириальных коэффициентов составляет менее 10% их значения, или 100 см моль. [c.26]

Оба класса растворителей можно в свою очередь разделить на основные, нейтральные и кислотные растворители. У нейтральных амфипротных растворителей, к которым можно отнести воду и спирты, сила кислоты и основания одинакова, хотя их диэлектрическая проницаемость может сильно различаться. Большое значение Ка и малое — Кь характерно для кислотных амфипротных растворителей, таких, например, как безводная серная и уксусная кислоты, в то же время основные амфипротные растворители, такие, как жидкий аммиак и метиламин, имеют невысокое значение Ка и большое — Кь- [c.456]

Не менее важна и константа диссоциации основания. Например, значения Кь метиламина и аммиака показывают, что как основание первый в 23 раза сильней, чем второй. [c.282]

Реакция Манниха имеет большое значение также при синтезе ряда алкалоидов. Так, например, тропинон, промежуточный продукт при получении атропина, получается путем двойной конденсации по Манниху из янтарного диальдегида, метиламина и ацетондикарбоновой кислоты [c.154]

Расчет строится на основе значений Д// , 298 298 коэффициентов а, Ь и с уравие- ия Ср — а + + сТ для веществ, лежащих в основе соответствующего гомологического ряда (для ациклических углеводородов — метан, для ароматических — бензол, для первичных аминов — метиламин и т. д.). В эти основные величины вводят, согласно изложенным ниже правилам, поправки на удлинение углеродной цепи, замещение простых связей двойными нли тройными и т. д., пользуясь для этого приведенными ниже табл. I—V. [c.88]

Далее было проведено определение константы ионизации анабазина, М-метиланабазина, лупинина, никотина, три-метиламина и пиперидина в растворе ацетона для сравнения значения РКц водных растворов оснований (табл. 13). [c.34]

В некоторых случаях достаточно самого факта более или менее эффективного включения предшественника, меченного С или Н, в конечный продукт превращения. В более общем случае, однако, желательно или даже необходимо определить распределение метки в молекуле продукта реакции. Например, классическим доказательством поликетидной гипотезы явилось выяснение того факта, что метка из [1- С]- или [2- С] ацетата располагается в чередующихся атомах углерода [2, И]. Именно относительная трудность установления распределения метки в наибольшей степени ограничивает сферу применения радиоизотопного метода. Определение положения меченых атомов в молекуле предполагает расщепление последней с помощью химических реакций, характеризующихся гарантированной специфичностью и высоким выходом, до все более и более мелких фрагментов — в идеале до одноуглеродных молекул типа СОг или метиламина [109]. Большое значение при этом имеет чистота реагентов и продуктов деградации. Реакции, конечно, могут проводиться только последовательно, и даже самому искусному экспериментатору при самой скрупулезной работе часто необходимо значительно большее количество вещества, чем может быть получено в биосинтетическом эксперименте. [c.472]

Аналогичные закономерности в значениях химических сдвигов характерны для спектров ЯМР аминов. В частности, сигнал атома углерода в спектре метиламина наблюдается в более сильном поле, нежели сигнал атома углерода в спектре метанола. [c.397]

Университет им. К. Маркса, Лейпциг Центральный институт физической химии Германской академии наук, Берлин). Для адсорбционных систем цеолит NaX — (вода, метанол, метиламин, пропан) были измерены времена релаксации ЯМР методом спинового эха на частоте 16 Мгц. На рис. 1 показана зависимость времен релаксации протонов воды от температуры. На этом и других рисунках показаны также значения определенные по затуханию сигналов свободной индукции (соответствующие точки обведены кружками вертикальные пунктиры соответствуют возможным ошибкам). Отношение сигнал — шум при 0 = 0,19 было равно примерно трем. Относительная погрешность измерения времен релаксации при больших заполнениях составляет 10%. При малых заполнениях возможная ошибка определения составляет 15%, а для — 30%. [c.223]

Первичные поправки на замещение Н-атома в основном веществе на группу СНз (табл. П.2). Пользуясь приведенными значениями, можно от метана перейти к этану, от циклопентана—к циклогексану, метил- или диметилциклопентанам, от бензола и нафталина — к метил- или диметилзамещенным, от метиламина — к этиламину, от диметиламина — к этилметил-амину и т. п. Для диметилового эфира любое замещение Н на СНз считается вторичным и соответствующей поправки в табл. П.2 нет. [c.361]

Эти соединения тоже широко используют в качестве пестицидов. Из них наибольшее значение имеют Ы-арил- , М -диалкпл-карбамиды, обладающие высокой гербицидной активностью. Общим методом их получения является взаимодействие арилизоци -иата с диалкиламинами, например реакция фенилизоцианата с ди-метиламином при синтезе препарата фенурон [c.233]

Вернемся еще раз к свойствам аминогруппы глицина она проявляет более сильные основные свойства (более высокое значение рКа), чем обычный органический амин. Можно ожидать, что единичный отрицательный заряд карбоксильной группы приведет к повышению электронной плотности на аминогруппе и что электростатическое притяжение (эффект ноля) между аммоний-катионом и карбоксилат-апионом затруднит отрыв протона от аммонийной группы. Это действительно так, и оба эффекта играют важную роль. Тем не менее рКа аминогруппы глицина равен 9,60, тогда как у метиламина 10,64 (табл. 2.1). Это происходит потому, что наиболее важным, или определяющим, эффектом является оттягивание электронов карбоксильной (карбонильной) группой. Так, если нейтрализовать весь заряд карбоксильной группы путем превращения ее в амид, то рКа аминогруппы глициламида равен 8,0, а для глицилглицина 8,13. При этом не возможны ни повышение электронной плотности карбоксилат-ани-оном, ни эффект поля (электростатическое влияние) единственным эффектом остается оттягивание электронов амидной карбонильной группой. Отметим, что этерификация аспарагиновой и глутаминовой кислот аналогичным образом влияет на свойства полученных соединений (табл. 2.1). Аминогруппы диэтиловых эфиров обладают кислыми свойствами. [c.40]

Длины связей С—N. С—О и С—Р близки, и, так как дипольный момент это произведение заряда на расстояние между разноименными зарядами, более высокое значение дилоль-иого момента, например, метилфторида по сравнению с метиловым спиртом и метиламином должно быть обусловлено большим положительным зарядом на атоме углерода. Длины и энергии связей для этих соединений и их днпольпые моменты приведены ниже [c.113]

В аммиаке, метиламине, диметиламине, триметиламине и пиперидине взаимодействие свободной электронной пары с заместителями незначительно, и значения р/(в для этих соединений близки друг к другу. В случае амннобензола свободная электронная пара втягивается в ядро, как показывают приведенные резонансные структуры [c.147]

Простейшие алифатические амины (метиламин, днметИламтш, диэтиламнн) имеют некоторое применение при получении лекар ственных веществ, ускорителей вулканизации и других продук тов органического синтеза. Наибольшее значение из числа алифатических аминов имеют некоторые соединения, содержащие две аминогруппы или аминогруппу и гидроксил, например [c.237]

Основания — это протон-акцепторные вещества. Если группа X замещает водород в метиламине, то значение Кь производного X H2NH2 отличается от значения Кь для H3NH2. Такие группы, как —СНз, которые увеличивают доступность атома азота для электронов, увеличивают и силу притяжения протонов, т. е. основность. [c.285]

Константы кислотной и основной диссоциаций принято выражать отрицательным логарифмом обычной константы кислотности К- Для кислот величина р/С соответствует числовому значению р/С . У основных соединений, таких, как метиламин, группировка СНзННз может диссоциировать, давая протон, константа кислотности в этом случае выражается уравнением (1) и связана с р Со уравнением (2), выведенным на основании константы ионизации воды [c.647]

Положительный заряд на азоте отталкивает протон от карбоксиль-(ной группы, вследствие чего соединение является гораздо более сильной кислотой, чем уксусная кислота (р/С = 4,76). Вследствие этого нейтральный биполярный ион б образуется при более низком значении pH, чем то, которое требуется для превращения уксусной кислоты в ацетат-ион. Электростатический эффект должен противодействовать потере второго протона при ионизации биполярного иона с образованием аниона в. Тот факт, что значение р/Сг у глицина меньше, чем у метиламина ( р/С = 10,6), может быть приписан влиянию ооседней карбоксильной группы. Этиловый эфир глицина Нг Ы— СНг—СООС2Н5, в котором нет электростатического эффекта, является гораздо более слабым основанием (рЛ = 7,7). [c.647]

Упомянутые реакции гидрирования имеют большое лабораторно-препаративное и техническое значение для получения спиртов и аминов. В промышленности таким путем, например, из кротонового альдегида получают я-бутанол, а через бутиральдоль — 2-этилгексанол. Оба эти спирта в основном перерабатывают далее в эфиры, которые служат растворителями и пластификаторами (см. табл. 101). В больших масштабах проводится гидрирование окиси углерода. На катализаторе из окиси пинка и окиси хрома при 300—400 °С и под высоким давлением (200 атм) образуется метанол. Метанол используется главным образом для получения формальдегида (см. табл. 88), метиламинов, а также в качестве растворителя и антифриза. При температуре на 40 °С выше и иа по Дщелочениом катализаторе наряду с метанолом образуются и высшие изоапирты (до С7), главным образом изобутанол. Эти спирты также преимущественно превращают в сложные эфиры. [c.116]

Синтетически получают различными методами имеет значение конденсация 2-хлорэтнлфенилкетона (XX) с метиламином с последующим восста-нов 1ением продукта реакции - 2-метиламнно-этилфенилкетона (XXI) водородом до эфедрина [c.240]

Из алифатических альдегидов. Низшие альдегиды жирного ряда, содержащие менее четырех атомов углерода, слишком реакдионноспособны и не имеют болыиого значения для приготовления первичных аминов обычными методами восстановительного алкилирования. Так, формальдегид и аммиак быстро реагируют с образованием гексаметилентетрамина, который восстанавливается в смссь метиламина и триметиламика [3]. [c.350]

Для приготовления диазометана существуют четыре метода, которые имеют практическое значение дейстзие спиртового раствора едкого кали или натрия, растворенного в гликоле на нитрозо-метилуретан нагревание смеси едкого кали, хлороформа, гидра-зингидрата и абсолютного спирта з описанный выше метод — действие едкого кали на нитрозометилмочевину действие алко-голятов на нитрозо-производное р-метиламиноизобутилметилке-тона Обыкновенно выбор способа зависит от наличия того или иного исходного материала. Способы приготовления исходных материалов для первых трех методов описаны в настоящем сборнике способ приготовления нитрозопроизводного р-метиламино-изобутилметилкетона, а из него — диазометана будет помещен в следующем сборнике Синт. орг. преп. . [c.176]

Эти два механизма имеют очень важное значение для удлинения цепи при биосинтезе. Однако имеются и другие механизмы. Например, глицин (карбоксилированный метиламин) способен вступать в присутствии пиридоксальфосфата в реакцию конденсации с такими соединениями, как сукцинил-СоА [уравнение (8-20)], сопровождаемую декарбоксилированием, в результате которой происходит удлинение углеродной цепи и одновременно введение аминогруппы. Аналогично серин (карбоксилированный этаноламин) в биосинтезе сфингозина конденсируется с пальмитоил-СоА [уравнение (8-21)]. Фосфатидилсерин декарбоксилируется до фосфатидилэтаноламина на последней стадии синтеза этого фосфолипида (рис. 12-8). [c.488]

Впервые заряды на атомах формамида были определены Курландом и Вильсоном [1]. В своих расчетах авторы использовали проекции дипольного момента на три главные оси инерции, известные из измерений эффекта Штарка, данные собственных исследований микроволновых спектров и дипольные моменты связей, найденные в других молекулах. Таким образом, рассчитанные заряды являются результатом аддитивного подхода, вряд ли оправданным в данном случае. Г. Баш, М. Робин и Н. Куэб-лер нашли эффективные заряды на атомах формамида, рассмотрев основное и возбужденное состояния молекулы методом ЬСАО-8СР с учетом а- и 71-электронов [22]. Согласно полученным данным, дипольный момент связи М-Н равен 1,8 О. Р. Курланд и Э. Вильсон определили его в 1,3 О, что равно значениям момента в аммиаке и метиламине. Такое высокое значение в формамиде маловероятно. Как установил Ч. Коулсон, дипольный момент аммиака возникает главным образом вследствие неподеленной пары электронов атома Н, а не благодаря собственным [c.138]

Если к реакционной смеои добавлен уротропин, то образуется только небольшое количество метилбензиламина и выход альдегида соответственно повышается. В этих условиях к концу реакции в реакционной смеси появляется метиламин, источником которого должен быть сам уротропин, поскольку он является акцептором водорода. Находясь в равновесии с продуктами гидролиза и промежуточными продуктами реакции при значении pH среды, необходимом для протекания реакции Соммле, у )отро пин реагирует как метиленовое производное аммиака, СН2 — ЫН, восстанавливаясь до метиламина. Эта реакция может быть представлена уравнением (5), воспроизводящим основной процесс реакции Соммле. [c.265]

Одной из наиболее привлекательных сторон гипотезы Робинсона является предположение, что все реакции протекают в разбавленных водных растворах при обычных температуре и давлении и в допустимых пределах pH. С этой точки зрения синтез тропинона был изучен Шёпфом и Леманом очень подробно [10]. Разбавленный раствор, содержащий янтарный диальдегид, солянокислый метиламин и ацетондикарбоновую кислоту, приводили с помощью буферных растворов к определенному значению pH (от 3,0 до 13,0) и оставляли на несколько дней при комнатной температуре после этого раствор сильно подщелачивали, тропинон извлекали эфиром и выделяли в виде пикрата. Условия двух опытов и полученные результаты приведены в табл. 1. [c.289]

Вторым примером такого рода могут служить алифатические амины с заместителями у атома азота. При относительно коротких цепях заместителей (метиламины и этиламины) ориентация углеводородных групп на углеродной поверхности определяется углами связи с центральным атомом азота, следовательно, размеш ение углеводородных радикалов аминов параллельно углеродной поверхности адсорбента невозможно. В этом случае (так же, как и при адсорбции одноосновных карбоновых алифатических кислот) величина — AF почти не зависит от строения заместителей аминов. Действительно, значения — AF при адсорбции MOHO-, ди- и тризамещенных аминов практически одинаковы. [c.115]

Задача 23.3. Укажите, при каком значении pH метиламин растворяется в воде, давая одинаковые концентрации СНзКН2 и СНдКН . [c.399]

Многие экспериментальные данные не укладываются в сравнительно простые схемы, изложенные выше, например, непонятно, почему основность метиламинов (метиламин, диметиламин и триметиламин имеют величины рК, + 10,66, 10,73 и 9,81 соответственно) ниже основности этиламинов (значения величин рК, + этиламина, диэтиламина и триэтиламина, соответственно, 10,81, 11,09 и 11,01). Не поддается объяснению на порядок более низкая, чем у остальных пяги представленных аминов, основность триметиламина, а также тот факт, что амин с разветвленными радикалами — диизопропил-амин (рК + 11,13) — основнее, чем амины с более простыми радикалами. [c.211]

В СССР первый завод производства синтетического метанола был пущен в 1933 году. В настоящее время около 90% всего метанола получают синтетическим путем, остальное — при сухой перегонке дерева. Значение метанола для химической промыщ-ленности чрезвычайно велико из него получают формальдегид, используемый при производстве пластмасс, диметилсульфат, метиламин, метиловый эфир акриловой кислоты и ряд других продуктов. Кроме того, метанол применяется как растворитель и в качестве добавки к моторному топливу. [c.256]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология