Хлорметилирование полимеров

Реакцию аминирования хлорметилированного полимера наиболее целесообразно проводить в среде органического растворителя при 20—40°С. В качестве аминирующего агента используют третичные амины моноэтаноламин, триметиламин, триэтиламин, пиридин и др. Степень аминирования колеблется в широких пределах в зависимости от строения и основности третичного амина, природы и молекулярной массы исходного полимера [371, 372]. [c.148]

Технологический процесс получения такого водорастворимого анионита состоит из следующих стадий хлорметилирование полистирола осаждение и промывка полимера аминирование хлорметилированного полимера. [c.149]

Основной стадией получения ионообменных смол этого типа является реакция хлорметилирования ароматических полимеров. Следующая ступень — замена атомов хлора на различные группы для получения смол основного или кислого характера. Чем глубже удается провести хлорметилирование полимера, тем больше число подвижных атомов хлора, которые можно заменить другими нужными группами, тем больше обменная емкость готового ионита. [c.74]

При изучении свойств хлорметилированных полимеров сотрудники Института элементоорганических соединений АН СССР обнаружили, что реакцию присоединения С-концевой аминокислоты к полимерному носителю можно проводить в течение 5 час при 40°, используя в качестве катализатора иодистый натрий (Да в а и к о в В. А,, Рогожин С. В., Коршак В. В., Цюрупа М. П., Изв. АН СССР, сер. хим., 1967, 1612 .—Яр ж. ред. [c.29]

При этерификации полимером БОК-метионина применяют методику с карбонилдиимидазолом, описанную ниже. БОК-Н -ДНФ-гистидин можно присоединить к хлорметилированному полимеру по обычной методике (см. стр. 77). [c.81]

Хлорметилированный полимер-носитель (сообщалось, что некоторые партии этого носителя обеспечивают лишь очень низкую степень нагрузки аминокислотой). [c.160]

Олово хлорное (для хлорметилирования полимера-носителя). [c.162]

Полимер, хлорметиловый эфир Хлорметилированный полимер Zn la [596] [c.647]

В зависимости от константы диссоциации ионогенной группы, содержащей в качестве противоиона ион водорода или ион гидроксила, ионообменные смолы подразделяются на сильно и слабо диссоциирующие. Как правило, поведение группы в ионите аналогично поведению соответствующих простых органических веществ. Например, сульфокатионит в Н-форме проявляет свойства сильной кислоты по сравнению с карбоксильным катионитом в Н-форме, подобное соотношение характерно и для фенолсульфо-кислоты и салициловой кислоты. Для анионитов на основе ароматических аминов (слабые основания) и алифатических аминов (сильные основания) наблюдается аналогичное соответствие с основностью анилина и метиламина. Таким образом, катиониты бывают сильнокислотные (—S H- и —Р0(0Н)2-группы) и слабокислотные СООН- и — —ОН-группы . Аниониты, полученные обработкой хлорметилированного полимера триметиламином или диметиламином, являются сильноосновными (почти полностью ионизированными), а при обработке первичными, вторичными или полиаминами — слабоосновными. [c.8]

Ряд реакций фосфорилирования проведен на хлорметилированных полимерах с образованием бензильных производных Аг—СНг—Р. Так, получены сорбенты с бензилфосфонат-ной —P(0)/(OR)o группировкой VIII обработкой хлорметилированных сополимеров стирола и дивинилбензола триалкил-фосфитами по реакции Арбузова 54—59]. Реакцию проводят при температуре 150—160° в избытке триалкилфосфита. После кислотного гидролиза получают катионит VIII. Однако степень превращения не превышает 70%, даже в случае сла-босшитых полимеров (1% дивинилбензола) 59]. Дополнительной обработкой ионита можно ввести в ионит сульфо- [c.92]

В методике, предложенной Барроном и Фритцем [12], для хлорметилирования полимера используются кон- [c.120]

В этих условиях при использовании различных образцов телогенированного полистирола и поливинилтолуола с молекулярным весом до 60 ООО не наблюдалось процессов сшивания, степень превращения составляла 80—95%, а содержание хлора в полимерах — 19—22%. Полученные хлорметилированные полимеры хорошо растворимы в ацетоне и диоксане. [c.28]

Получение четвертичных аммониевых и пиридиниевых соединений производили аминированием предварительно суспендированных в воде хлорметилированных полимеров водным раствором триметиламина или пиридином при 40° С в течение 6—8 час. при 50—100%-ном молярном избытке аминируюш,его агента. После окончания реакции аминирования и получения прозрачного раствора отгоняли избыток амина и часть воды в вакууме (водоструйный насос) при 40—50° С. Для окончательной очистки от низкомолекулярных аминов раствор полимерного основания пропускали через колонку с катионитом СДВ-З. Свойства синтезированных водорастворимых анионитов приведены в табл. 1. [c.29]

Методы синтеза производных на основе хлорметилированных полимеров ароматических соединений не удается применить для получения производных поливинилхлорида и хлорированных алифатических полимеров. Реакции обычно протекают не полностью и осложняются побочными процессами. Описана реакция хлорированного полиэтилена с этандимер-каптаном [89]. Установлено, что хлорированный полиэтилен, как и поливинилхлорид, способен реагировать с тиосорбитом [90]. При взаимодействии этих полимеров с анилином имеет место реакция алкилирования при действии пиперидина происходит дегидрогалогенирование [91]. Реакция с гексаметилендиамином приводит к получению сшитого продукта желтого цвета [92]. Бензидин реагирует как с атомами хлора, так и с сульфогруппами сульфохлорированного полиэтилена [90]. [c.240]

По данным Хатча [122], относительно низкая стабильность бензил-сульфониевых соединений при замещении сульфониевых групп нуклеофильными реагентами обусловливает возможность получения производных хлорметилированных винилароматических полимеров. Образование этих производных при взаимодействии сульфидов с хлорметилированным полимером протекает медленнее, чем аминирование, и в ограниченной степени, что объясняется низкой устойчивостью продуктов реакции при повышенных температурах. Однако при использовании таких сильных нуклеофильных реагентов, как диметилсульфид, диэтилсульфид или метил-2-оксиэтилсульфид, степень превращения достигает в течение нескольких часов 60—80% при 50°. Реакция обратима, однако может сопровождаться деструктивными процессами — глдролизом и замеще- [c.249]

Степень хлорметилирования полимера можно регулировать подбором условий реакции, а содержание хлорметильных групп — оценить по элементарному анализу полимера на хлор или (что еще удобнее) заменой хлора на третичный амин с последующим определением свободного хлора по Фольгарду. Больщин-ство выполненных до настоящего времени работ было проведено на хлорметилированных полимерах, содержащих от 1 до 2 ммолей хлора на 1 г полимера. Мэррифилд полагает, что полимеры с более высоким содержанием хлорметильных групп могут вызывать определенные трудности, так как рост пептидных цепей может начаться в порах полимерных зерен, слищ-ком малых, чтобы обеспечить последующий рост цепей до необходимой длины. При рекомендованной степени хлорметилирования подобных затруднений не происходит. [c.26]

Защищенную аминокислоту вводят в реакционную смесь в виде соли. Для этого необходимо подобрать такое основание, которое давало бы соль, растворимую в органическом растворителе, применяемом при этерификации. Хотя триэтиламмониевые соли дают удовлетворительные выходы этерифицированных защищенных аминокислот, применение третичного амина является причиной одной побочной реакции, которую следует иметь в виду. Хлорметилированный полимер может реагировать с триэтиламином, образуя четвертичные триэтиламмониевые группы на носителе (рис. 4). Эти группы — сильные основные ионообменные центры, и хотя большинство из них в процессе синтеза, вероятно, остается в хлоридной форме, имеются некоторые доказательства того, что небольшие количества защищенных аминокислот могут удерживаться этими группами на полимере. Об этом свидетельствует тот факт, что неочищенный продукт, полученный в конце синтеза, обычно содержит в качестве примеси к нужному пептиду небольшое количество аминокислоты, которую вводили последней. Если вслед за последней конденсацией провести стадию деблокирования с использованием хлористого водорода, то эта свободная аминокислота в неочищенном прр- [c.27]

Дорман и Лав [22] превращали хлорметилированный полимер в сульфониевую соль реакцией с диме-тилсульфидом. Если соль грет-бутилоксикарбонил-аминокислоты непродолжительно нагревать с этим сульфоний-полимером, происходит количественная этерификация аминокислоты полимером. Хотя синтез пептидов на таких полимерах пока еще не описан, высокий выход подобной этерификации делает ее привлекательной, особенно при использовании очень дорогих (например, радиоактивных) аминокислот. [c.29]

Установлено, что Н -трег-бутилоксикарбонил-Ы -динитрофенилгистидин можно этерифицировать обычным путем при использовании хлорметилированного полимера [128]. Очевидно, динитрофенильный остаток существенно снижает основность имидазольного кольца гистидина, что защищает его от алкилирования хлорметильными группами полимера. [c.31]

Из серусодержащих аминокислот неожиданно легко этерифицируется хлорметилированным полимером грег-бутилоксикарбонил-З-бензилцистеин [85]. Менее удивительно, что трег-бутилоксикарбонилметионин [c.31]

В первоначальном синтезе тетрапептида [71] кар-бобензоксигруппу на каждой стадии синтеза удаляли действием безводного бромистого водорода в уксусной кислоте (рис. 7), который обычно расщепляет бензиловые эфиры и поэтому отщепляет аминокислоту от обычного полимерного носителя. Для предотвращения этого нежелательного процесса отщепления Мэррифилд перед присоединением первой аминокислоты нитровал хлорметилированный полимер. Нитробензиловый эфир, который образуется при этерификации карбобензоксиаминокислпты нитрованным хлорметалированным полимером, устойчив к действию бромистого водорода в уксусной кислоте. Конечный [c.40]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология