Акридан

СИНТЕЗЫ И СВОЙСТВА АКРИДАНОВ [c.407]

Радикалы акридина диспропорционируют, в результате чего образуются акридин и акридан [c.175]

Акридин содержится в антраценовой фракции каменноугольной смолы. Он образует почти бесцветные иглы (т.пл. 110°С, возгоняется, т. кип. 356 °С), его растворы обладают синей флуоресценцией. При окислении дихроматом натрия в уксусной кислоте образуется акридон (желтые иглы, т. пл. 354 ""С). Акридон получается также при циклизации дифениламин-2-карбоновой кислоты. Натрием в этаноле он восстанавливается в акридан, который может быть окислен в акридин [c.593]

Соединения типа акридана. По своим химическим свойствам акрида ны очень близки к дифениламинам, от которых отличаются только наличием метиленовой группы. Они также проявляют ароматические свойства, но система двойных связей в них сопряжена не на всем протяжении, и акриданы легко окисляются (в некоторых случаях просто воздухом) в соответствующие акридины. Температура плавления акриданов обычно немного выше, чем для соответствующих акридинов, НО кристаллизуются они так же хорошо. Они белого (иногда желтого) цвета, флуоресцируют слабо или вовсе не флуоресцируют и не проявляют ОСНОВНЫХ свойств (за исключением аминопроизводных) из соединений этого типа только акридан-5-сульфокислота раздражающе действует на слизистые оболочки. [c.375]

Получение акриданов, у которых в положении 5 находится окси-, алкокси-, амино- или цианогруппа, уже описано в разделе о четвертичных соединениях (стр. 403)..Акриданы с алкильной группой у пятого углеродного атома образуются при взаимодействии акридинов с алкиллитием [35] акриданы с двумя алкильными группами в положении 5 получают взаимодействием акридона с избытком иодистого алкилмагния [229]. Лучший метод их.получения—реакция метилового эфира дифениламин-2-карбоновой кислоты с реактивом Гриньяра и последующая циклизация полученного третичного спирта под действием кислоты [231]. Получение 5-цианоакридана и акридан-б-сульфокислоты, из акридина описано выше (стр. 378). [c.407]

Синтезы, а) 5-Хлоракридин (стр. 380) восстанавливают (при встряхивании) водородом над скелетным никелевым катализатором при атмосферном давлении и комнатной температуре образующийся акридан (П1) затем окисляют бихроматом калия [4] (восстановление обычно продолжается 3 часа, выход 80%). [c.375]

Акридан—белое вещество без запаха (т. пл. 172°), легко растворимое в эфире и бензоле и почти нерастворимое в воде. Его обычно перекристаллизовывают из спирта. В кипящих разбавленных минеральных кислотах он нерастворим, но в присутствии кислот быстро самоокисляется. Во многих отношениях [c.407]

Одна из них соответствует акридину (I). В качестве примера соединения другой степени окисления можно привести акридан (III), образующийся при восстановлении акридина. Третья степень окисления иллюстрируется акридд-hom(IV), получающимся при окислении акридина. Акридону иногда придают структуру 5-оксиакридина (V). Из соединений с одной степенью окисления можно легко получить соединения с другой степенью окисления, благодаря чему увеличивается возможность синтетического получения ряда производных. [c.374]

Соединения типа акридона. Акридоны удобнее всего рассматривать как циклические винилоги амидов кислот. Они представляют собой ассоциированные, высоко плавящиеся и довольно слабо растворимые соединения, которые лучше всего перекристаллизовывать из пиридина или высококипящих растворителей. Химически ОНИ очень устойчивы, и при восстановлении их в акридины приходится преодолевать высокий энергетический барьер, следствием чею является последующая стадия восстановления с об13азованием акриданов. Процесс восстановления до акридана, однако, не имеет существенного значения, так как акриданы легко окисляются в акридины и более глубоко эта реакция уже не протекает. Существуют и другие пути превращения акридонов в акридины, не включающие непосредственного восстановления. [c.375]

Восстановление акридина в акридан (III) водородом легко проходит при встряхивании со скелетным никелевым катализатором при атмосферном давлении и комнатной температуре [25], а также под действием амальгамы натрия и спирта [2] или цинка и соляной кислоты [26]. Выходы практически количественные, хотя при восстановлении натрием образуется также небольшое количество 5,5 -диакрида-нила (стр. 410). [c.377]

N-Окись акридина. N-Окись акридина впервые была получена вместе с акриданом и акридином при восстановлении N-окиси акридона амальгамой натрия [39] лучший метод синтеза состоит в окислении акридина надбензойной кислотой (выход 50%). N-Окись акридина представляет собой желтое твердое вещество в спиртовом растворе она флуоресцирует зеленым цветом. N-Окись акридина является слабым основанием ее хлоргидрат можно получить в среде бензола. При взаимодействии с цианистым калием образуется 5-цианоакридин с бисульфитом натрия—акридин [38] с уксусным ангидридом—акридон [39] с амальгамой натрия—акридан и с пятихлористым фосфором—5-хлоракридин [39]. В течение ряда лет N-окись акридина ошибочно считали акридолом в настоящее время ее строение установлено достоверно [38, 86]. Замещенные N-окиси акридина получаются как побочные продукты при синтезе акридонов из 2-нитробензальдегида и бензола (или их производных). [c.386]

Синтезы. Акридан встречается в каменноугольном дегте [228], но обычно его получают синтетически. Выше был описан удобный метод синтеза акриданов восстановлением акридинов (стр. 377). Указывалось также, что акриданы образуются в результате глубоко идущего восстановления при получении акридинов из акридонов, а также аминоакридинов из нитроакридинов. [c.407]

Свойства. Все акриданы, за исключением 5,5-дизамещенных (или 10-мо-нозамещенных), легко окисляются на воздухе (в твердом состоянии они окисляются труднее). Окисление акриданов в акридины бихроматом калия или хлорным железом описано на стр. 379 и сл. Те 5-замещенные акриданы, которые действительно являются псевдооснованиями четвертичных солей акридина (стр. 403), превращаются в эти соли при обработке кислотой. Среди акриданов и хлоргидратов соответствующих акридинов хорошо известны окрашенные соединения, по типу напоминающие хингидрон [79, 232]. 3-Аминоакриданы с двумя заместителями в положении 5 легко окисляются с образованием интенсивно окрашенных веществ (например, соединение Ь), которые Керманн [233] назвал карбазимами. Соответствующие производные 3-оксиакридана были названы карбазонами [234]. [c.407]

Методы получения и некоторые простые реакции присоединения альдегидов и кетонов Ч.2 (0) -- [ c.203 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.593 ]

Гетероциклические соединения Т.4 (1955) -- [ c.375 , c.411 , c.423 ]

Гетероциклические соединения, Том 4 (1955) -- [ c.375 , c.411 , c.423 ]

Реакции органических соединений (1966) -- [ c.480 ]

Органическая химия 1965г (1965) -- [ c.553 , c.554 ]

Органическая химия 1969г (1969) -- [ c.632 , c.633 ]

Органическая химия 1973г (1973) -- [ c.587 , c.588 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.87 ]

Органическая химия Издание 4 (1981) -- [ c.497 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.87 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология