Амиды винилоги

Аминопиридин диазотируется обычным путем, как и ароматические амины. Диазотирование 2- и 4-аминопиридинов в обычно применяемых условиях не идет, что согласуется с их структурой. 2-Аминопиридин аналогичен по структуре амиду ), а 4-изомер является винилогом 2-изо-мера. Применение специальных методов диазотирования таких аминов дает удовлетворительные результаты [14]. [c.473]

Обычные комментарии применимы и для расщепления связи Аг—О при действии нуклеофилов. Связь О—К может расщепляться при действии хороших нуклеофилов. Для этой цели применяют амид натрия, дифенилфосфид лития и тиоляты натрия или лития [16а]. п-Метоксиарилкетоны можно рассматривать как винилоги сложных эфиров, причем такие простые эфиры обычно расщепляются с гораздо большей легкостью так, горячий водный пиперидин оказывается достаточным для деметилирования ксан-тона (9) по положению 3 уравнение (9) [166]. Метилфениловые эфиры расщепляются также при действии иодида лития в совершенно нейтральных условиях [16в]. Эфират иодида магния также служит эффективным реагентом для деметилирования. Некоторые интересные примеры, селективного расщепления эфиров под дйствием тиофенолята лития не могут не заслужить внимания [16г]. [c.435]

Как свидетельствуют данные спектроскопии ЯМР И и С, этот винилог амида существует в виде Е-в-Е-изомера в полярных растворителях, например в [04] метаноле, и в виде смеси [c.175]

ПРИСОЕДИНЕНИЕ АМИДОВ КИСЛОТ К ВИНИЛОГАМ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИИ [c.233]

Цвиттерионные формы, например (56), можно рассматривать как полученные из енольных форм, например 34), при миграции протона от атома кислорода к атому азота. Формы типа (55) лучше всего называть амидными, оксо- или карбонильными формами, но не кето-формами, так как у них отсутствуют кетонные свойства. у-Аналоги (55), такие, как 40), также обладают амидными свойствами, так как являются винилогами амидов [c.48]

З.З.З. Замещение азота. Этиленовые Р-аминокетоны — винилоги амидов — подобно последним имеют атом азота, способный замещаться на карбанион [c.255]

Винилоги — акцепторы электронов могут быть примерно расположены в следующий ряд по убывающей активности а,р-не-насыщенные альдегиды >а,р-ненасыщенные кетоны >а,р-нена-сыщенные нитрилы >а,р-ненасыщенные эфиры карбоновых кислот>а,р-ненасыщенные амиды карбоновых кислот. [c.219]

Винилоги амидов кислот восстанавливаются аналогично соответствующим амидам [3, 1125, 1126] [c.189]

В ряду винилогов амидов кислот известен пример избирательного восстановления двойной связи енамина при сохранении карбонильной группы [2899]. [c.190]

В другом эксперименте после добавления дисульфида углерода раствор нагревали 2 ч при 50° С, что приводило к де-карбоксилированию. Добавление иодометана и последующий нагрев приводили к образованию продукта, состоящего главным образом из 1,1-ди (метилтио) гексадецена-1 и метилдитио-гексадеканоата. В отличие от амидов-винилогов, в случае которых вслед за сопряженным присоединением литийорганических соединений происходит элиминирование литийдиалкиламида (см. разд. 6.3, с. 90), тиоамиды-винилоги дают 1,4-аддукты, которые можно улавливать метилированием, как показано ниже [8] [c.105]

Р-цню проводят в инертной атмосфере при 0°С а-Галоген-карбонильными соед служат эфиры, амиды а-галогенкарбо-новых к-т, а-галогенкетоны и др, в р-цию, подобную Д р, вступают также винилоги обычных реагентов и а-галоген-сульфоны [c.623]

Помимо того факта, что заместители в бензольном кольце индолов нормальные , т. е. ведут себя как обычные заместители в производных бензола, особо следует обратить внимание на реакционную способность индолов, имеющих уходящие группы в бензильном положении, особенно в положении 3 гетероцикла. Такие соединения вступают в реакции замещения крайне легко либо вследствие стабилизации положительного заряда атомом азота, либо, наоборот, в основных условиях вследствие потери индольного атома водорода. Последнее наблюдается при восстановлении 3-ацилиндолов алюмогидридом лития с образованием 3-алкилиндолов. В известном смысле 3-кетоны ведут себя подобно винилогам амидов промежуточные соединения, образующиеся в процессе восстановления, теряют атом кислорода, превращаясь в частицьг, которые, присоединяя второй гидрид-ион, образуют индолил-анион, а последний, в свою очередь, переходит в индол при обработке водой. [c.410]

Соединения типа акридона. Акридоны удобнее всего рассматривать как циклические винилоги амидов кислот. Они представляют собой ассоциированные, высоко плавящиеся и довольно слабо растворимые соединения, которые лучше всего перекристаллизовывать из пиридина или высококипящих растворителей. Химически ОНИ очень устойчивы, и при восстановлении их в акридины приходится преодолевать высокий энергетический барьер, следствием чею является последующая стадия восстановления с об13азованием акриданов. Процесс восстановления до акридана, однако, не имеет существенного значения, так как акриданы легко окисляются в акридины и более глубоко эта реакция уже не протекает. Существуют и другие пути превращения акридонов в акридины, не включающие непосредственного восстановления. [c.375]

Фосфорилированные енамины являются винилогами амидов кислот фосфора, и их свойства аналогичны. Так, галоидфосфин [c.59]

Вероятно, процесс изомеризации протекает межмолекуляр-но, поскольку, по данным ЯМР в реакционной смеси появ-ляются незначительные примеси 1,3-Дифосфорилированных индолизинов. Столь легкий разрыв С—Р-связи можно объяснить тем, что 1- и 3-фосфорилированные индолизины, подобно рассмотренным выше р-фосфорилированным енаминам, являются винилогами амидов кислот трехвалентного фосфора. Сходная изомеризация трифторацетильной группы недавно была описана [14]. К атому фосфора можно ввести два и три остатка индолизина. Полуденные фосфины также способны к изомеризации. [c.73]

Обширный экспериментальный материал, имеющийся по реакции Реформатского, невозможно уложить в рамки классического варианта, по которому из альдегидов или кетонов и а-галогенэфиров в присутствии цинка получаются р-оксиэфи-ры. В последние годы все шире и шире проявляется тенденция использовать в качестве исходных веществ соединения других классов. Так, в качестве карбонильного компонента с успехом применяются не только альдегиды и кетоны, но и такие соединения, как хиноны и хинолацетаты, сложные эфиры и нитрилы, хлорангидриды и кетены и даже основания Шиффа и простые эфиры. В качестве галогенсодержащего компонента, кроме а-галогенэфиров и их винилогов, широко используются эфиры галогензамещенных дикарбоновых кислот, р-галогенэфиры, а-галогенкетоны, амиды и нитрилы а-галогенкислот и другие соединения. [c.15]

Соотношение таутомерных форм, находящ,ихся в равновесии, зависит от относительной устойчивости двух форм енольная форма (493 или 496) обладает степенью сопряжения ароматического кольца, карбонильные формы (494 и 495) имеют строение тиоэфир-ной, амидной или сложноэфирной группы (ср. 502-<- 503), а сопряжение связей структуры (497) типично для винилогов тиоэфиров, амидов или сложных эфиров (ср. 504<-+-505). [c.196]

Синтез Неницеску служит исключительно для получения 5-гидроксииндолов, некоторые из которых проявляют биологическую активность (см. структуры 67 и 68 в разд. 6.5.1). Реакция представляет собой сопряженное присоединение винилогов первичных или вторичных амидов к бензохинону с последующей циклизацией (рис. 6.27). [c.272]

Легкость раскрытия связи N—О в изоксазолах широко используется в синтетической химии. Наиболее распространенными методами раскрытия этой связи можно назвать следующие 1) каталитическое восстановление с образованием винилогов амидов (рис. 8.28, а), 2) восстановление металлами в аммиаке в присутствии спирта с образованием /3-аминокетонов и енонов (рис. 8.28, 6) и 3) раскрытие 3-изоксазолил-анионов, приводящее к а-цианокето-нам (рис. 8.28, в). [c.378]

Уясните себе, что речь идет о гидролизе фенилога амида азотистой кислоты. (О принципе винилогии и фенилогии см. стр. 493.) [c.325]

Как правило, эти соединения (127) менее реакционноспособны, чем соответствующие производные бензола, и в некоторых отношениях могут рассматриваться как винилоги амидов, например они могут протонироваться и окисляться. Пирролальдегиды не вступают в реакции Канниццаро и Перкина, но конденсируются с различными соединениями, содержащими активные метиленовые группы, например цианоуксусным эфиром, малононитрилом, нитрометаном, малоновым эфиром и т. д. [80]. Они также реагируют в кислых средах с другими незамещенными пирролами, образуя дипиррилметены (128). Карбонильную группу можно восстанавливать в метиленовую алюмогидридом лития, дибораном [116] или по методу Кижнера-Вольфа это полезный способ синтеза алкилпирролов. [c.363]

Полученные циклобутаноны значительно различаются по стабильности. Так, неенолизирующиеся производные (когда все заместители R Н), например продукты реакции диме илкетена и Н,К-диметилизобутениламина, термически устойчивы. Если же циклобутанон содержит один или больше а-водородов, продукт при перегонке, а иногда даже при стоянии подвергается необратимому раскрытию кольца, образуя винилоги амидов карбоновых кислот возможно образование двух продуктов, что й наблюдалось в некоторых случаях [c.738]

Так, кетен и N-(l-бyтeнил)пипepидин в гексане при —20° С образуют циклобутанон 99, что подтверждено инфракрасным спектром перегруппировка дала смесь двух винилогов амида. [c.738]

Вторая группа оптических сенсибилизаторов — это мероци-анины, являющиеся винилогами амидов, структура которых включает резонансное взаимодействие между незаряженной [c.647]

В качестве винилогов амидов могут выступать также ароматические кислоты и их эфиры, альдегиды и кетоны, которые в орто-или пара-положениях имеют аминогруппу [691]. Эти соединения можно восстановить до соответствующих алкиланилинов. Как винилоги амидов ведут себя и бис(п-карбэтоксианилиды) [985] [c.189]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология