Акридоны синтез

Галогенопроизводные акридинов по своим свойствам очень напоминают соответствующие метильные производные, за исключением тех случаев, когда галоген находится в положении 5, где он проявляет еще большую реакционную способность, чем в 4-хлорхинолине. 5-Хлоракридин растворим в разбавленной соляной кислоте, но раствор быстро делается мутным, так как хлорпроизводное гидролизуется в акридон. Гидролиз каталитически ускоряется даже следами кислоты, и потому при работе, когда не исключен доступ влаги, 5-хлоракридин следует применять в охлажденном виде либо слегка подщелочив его (аммиаком). 5-Хлоракридины являются ценными промежуточными веществами при синтезе других соединений, например акридонов (нагревание с 2 н. раствором НС1 при 100° в течение 1 часа), алкокси- и арилоксиакридинов (см. выше метод ж- ), аминоакридинов (стр. 389), акридинов (стр. 375) и 5,5 -диакридилов (нагревание с медью) (стр. 410). [c.381]

В данной работе осуществлен синтез 2-метокси-7-нитро-акридона-9 и его 4-метокси-изомера путем гидролиза соответственно замещенных 9-хлоракридинов [4] разбавленной соляной кислотой. Оба эти вещества лишь с большим трудом растворяются в ледяной уксусной кислоте и не растворяются в других обычных органических растворителях. Очищенные перекристаллизацией из уксусной кислоты, они не плавятся до 300°, в связи с чем общепринятый способ идентификации органических соединений по температуре плавления к ним не применим. [c.71]

Метод получения 2-метилантрахинона аналогичен способу синтеза акридона (СОП, 1, 253). [c.113]

Акридоны получали непосредственно из бензимидовых эфиров и из производных фенил-о-карбоксифениламина однако описано лишь несколько примеров этого синтеза. Мало что можно сказать и об экспериментальных условиях, так как лишь в редких случаях приведены детальные экспериментальные данные. Для приготовления акридонов другими способами читателю следует обратит1 ся к работе Ачесона [546]. [c.44]

Берберу образуется конденсированное пиридиновое ядро [см. уравнение реакции (1)]. Гарман и 3,4-дигидроизохино-лин получены также аналогичными реакциями с выходами 14 и 31%) соответственно. Синтез последнего соединения в да льнейшем был значительно улучшен (выход 79% из р-фе-нилэтиламина) нагреванием неочищенного формильного производного с ПФК в течение 2 час при 160—180° [130]. Использование ПФК при синтезе акридонов [27] описано выше (см. стр. 53). [c.63]

Нами установлено, что при выделении 9-хлоракридина из реакционной массы лосле циклизации фенилантраниловой кислоты использование концентрированного раствора аммиака (для связывания избыточной хлорокиси фосфора) нежелательно, поскольку в сильно щелочной среде 9-хлоракридин легко гидролизуется до 9-акридона. Эффективнее применять 10%-ный раствор аммиака, как это рекомендовано при синтезе замещенных 9-хлор акридинов [3], а для отделения 9-акридона, образующегося в небольших количествах в этих условиях, перед отгонкой экстрагента из хлороформного или ди-хлорэтйнового экстракта последний необходимо фильтровать от взвеси акридона. [c.23]

Среди конденсаций с водоотнятием необходимо отметить еще синтезы акридонов из диариламин-о-карбоновых кислот. Акридоны антрахинона являются довольно интересными кубовыми красителями. Водоотнимающими средствами служат здесь хлористые соединения фосфора или концентрированная сериая кислота. [c.439]

Для получения циано- и нитроакридинов из соответствующих акридонов пригодны только описанные выше методы в и г (см. синтез акридина). Метод в дает хорошие выходы метод г требует применения трудно доступных полупродуктов, а выходы продуктов реакции непостоянны. Однако для синтеза [c.379]

N-Окись акридина. N-Окись акридина впервые была получена вместе с акриданом и акридином при восстановлении N-окиси акридона амальгамой натрия [39] лучший метод синтеза состоит в окислении акридина надбензойной кислотой (выход 50%). N-Окись акридина представляет собой желтое твердое вещество в спиртовом растворе она флуоресцирует зеленым цветом. N-Окись акридина является слабым основанием ее хлоргидрат можно получить в среде бензола. При взаимодействии с цианистым калием образуется 5-цианоакридин с бисульфитом натрия—акридин [38] с уксусным ангидридом—акридон [39] с амальгамой натрия—акридан и с пятихлористым фосфором—5-хлоракридин [39]. В течение ряда лет N-окись акридина ошибочно считали акридолом в настоящее время ее строение установлено достоверно [38, 86]. Замещенные N-окиси акридина получаются как побочные продукты при синтезе акридонов из 2-нитробензальдегида и бензола (или их производных). [c.386]

СИНТЕЗЫ И СВОЙСТВА АКРИДОНОВ [c.405]

Синтезы. Как правило, акридоны проще всего получать из замещенных дифениламин-2-карбоновых кислот (XLV) которые кипятят с 6 объемами хлорокиси фосфора до растворения осадка и 30 мин. после растворения. Хлорокись фосфора отгоняют и продукт реакции (соль соответствующего 5-хлоракридина) (см. стр. 381) кипятят в течение 1 часа с 0,5 н. соляной кислотой. [c.405]

Получение производных акридона п тиоксантона Среди конденсаций с отнятием воды необходимо отметить еще синтезы акридонов из диариламин-о карбоновых кислот. Акридоны, производные антрахинона, являются кубовыми красителями. Воду-отнимающими средствами служат здесь преимущественно хлористые соединения фосфора или концентрированная серная кислота. Найдено, что лучшим конденсирующим средством является хлорокись фосфора, избыток которой можно отогнать после реакции. Пример такой реакции [c.760]

Прежде в синтезе акридонов чаще применялась серная кислота. По сравнению с хлорокисью фос ра она удобнее тем, что позволяет избежать стадию образования хлоракридина, но она неактивна в случай нитрозамещенных, а иногда вызывает сульфирование. Повидимому, серной кислотой лучше пользоваться для получения аминоакридонов [50] и самого акридона [114]. [c.405]

Джемисон и Тернер [15[ впервые использовали для синтеза акридонов продукты перегруппировки Чапмана. 2-Хлоракридон 46 был получен тремя различными способами. Первый состоит в пиролизе диариламида 43 (полученного нагреванием соответствующего имидоэфира при 270°) при 320°, в результате которого образуются метилбензоат и акридон 46. Выход был не количественным . Другой путь заключался в частичном гидролизе до кислоты 44, при. дальнейшем нагревании которой до 250° в течение 5 мин образова- [c.20]

Синтезы. Акридан встречается в каменноугольном дегте [228], но обычно его получают синтетически. Выше был описан удобный метод синтеза акриданов восстановлением акридинов (стр. 377). Указывалось также, что акриданы образуются в результате глубоко идущего восстановления при получении акридинов из акридонов, а также аминоакридинов из нитроакридинов. [c.407]

Синтез акридонов из акридинов был описан выше (стр. 377). Акридон был получен с 40%-ным выходом при стоянии смеси 2-нитробензальдегида, бензола, нитрита натрия и концентрированной серной кислоты в течение 5 дней при комнатной температуре [217]. Эта реакция известна с 1909 г. [218], но механизм ее, принятый в настоящее время, был выяснен в 1930 г. в результате оживленной дискуссии [217, 219—221]. Сейчас уже почти не вызывает сомнения, что сначала альдегид и бензол конденсируются в 2-нитробензгидрол, который затем восстанавливается в фенилантранил (XLVI) последний, как показал Бам-бергер [222], под действием азотистой кислоты каталитически изомеризуется в акридон. [c.405]

Аналогичные реакции приводят к трициклическим системам о-анилинобензойные кислоты дают 9-хлоракридины (196- 195) и акридоны (196 197) дифениламины с карбоновыми кислотами образуют 9-замеш,ениые акридины (198->200, синтезы Бернтсена) о-феноксибензойные кислоты (201) циклизуются в ксантоны (202). [c.43]

Исходным веш еством для многих синтезов акридина и его производных является акридон. Обш ий способ получения этого соединения и его производных состоит в циклизации N-фeнилaнтpaнилoвoй кислоты под действием серной кислоты или хлорокиси фосфора. В последнем случае первоначально образуется хлоракридин, превращающийся в результате гидролиза в акридон [c.740]

Синтез акридонов с дополнительно конденсированными кольцами с помощью перегруппировки Чапмана был впервые осуществлен Цимерман-Крейгом и Лодером [48]. Они ниролизовали имидоэфир 54, который перегруппировывался с выделением метилбензо-ата в бензакридон 55 с выходом 72%. Промежуточный диарилбензамид не был выделен. [c.22]

Если соответствующая о-хлорбензойная кислота легко доступна, то при синтезе фенил-о-карбоксифениламинов и получаемых из них акридонов, как правило, следует отдать предпочтение реакции Ульмана. Незамещенная кислота была приготовлена по методу Ульмана (в одну стадию) с выходом 82—99% [62 [, тогда как трехстадийный метод Чапмана (из метилсалицилата и Ы-фенилбенз-имидохлорида) дал общий выход 57% [15[. В более поздней работе [36] для того же синтеза по методу Чапмана приведены более низкие выходы. Однако М-л-хлорфенил-Ы-(о-карбоксифенил)амин получен с применением перегруппировки Чапмана примерно с 75%-ным общим выходом, так что оба метода могут в некоторых случаях давать сравнимые выходы [15]. Если необходимая о-хлорбензойная [c.28]

Некоторые продукты перегруппировки Чапмана могут при нагревании преврашаться непосредственно в акридоны, но эта реакция не является общей [15]. Если такая реакция осуществима, то акридоны можно синтезировать в две стадии из производных метилсалицилата в некоторых случаях этому пути можно отдать предпочтение, особенно при синтезе акридонов с дополнительно сконденсированными кольцами [48]. Например, 1,2,7,8-дибензо-акридон 60 (стр. 24) был получен этим методом из имидоэфира с выходом 80%, после того как было найдено, что конденсация Ульмана р-нафтиламина с 2-хлор-1-нафтойной кислотой дает только 1—2% необходимого диариламина [49]. [c.29]

Описаны также методы, в которых акридоновый синтез не сопровождается промежуточным образованием карбоновых кислот II и III. Циклизация ариламиноциантрахинона в акридон может проходить через стадию образования кетимида V, а не карбоновой кислоты II или III. 9 Больший интерес представляет действие [c.1052]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология