Магнийорганические соединения гидролиз

При получении соединений А, Б и В реакционную смесь обрабатывают следующим образом магнийорганическое соединение гидролизуют толченым льдом и образующуюся гидроокись магния нейтрализуют хлористым аммонием, а не НС1. Дайте обоснование этой методике. [c.213]

В круглодонную колбу емкостью 2 л, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, охлажденную до —78°, помещают 100 мл безводного эфира, 205 г (3,3 моля) хлористого винила и 0,52 г (0,004 моля) безводного хлористого кобальта. К смеси прибавляют по каплям в течение --2 час. магнийорганическое соединение, полученное из 140 г (0,86 моля) 2-бромтиофена в 400 мл эфира температуру поддерживают равной —10—0° при помощи внешнего охлаждения. Дают смеси нагреться в течение ночи до комнатной температуры и затем гидролизуют смесью льда и уксусной кислоты. Отделяют эфирный слой, промывают его раствором соды и сушат хлористым кальцием. Отгоняют эфир, а остаток перегоняют в вакууме, применяя колонку Вигре высотой 40 см. Выход [c.233]

Магнийорганические соединения реагируют как нуклеофилы и с веществами, у которых дефицит электронной плотности находится не на атоме углерода, а на атомах других элементов. Например, при взаимодействии 0-алкилгидроксиламина, у которого на атоме азота есть некоторый дефицит электронной плотности, с избытком реактива Гриньяра наряду с другими соединениями образуется (после гидролиза) первичный амин (избыток реактива Гриньяра необходим потому, что он в первую очередь будет реагировать с группой ЫНг как основание) [c.274]

Сопряженное присоединение. Альдегиды, имеющие кратную связь, сопряженную с карбонильной группой, реагируют с магнийорганическими соединениями, образуя (после гидролиза) исключительно а,р-непредельные вторичные спирты [c.291]

Нз магнийорганических соединений и других альдегидов образуются вторичные спирты (стадии гидролиза первоначально образующегося магниевого алкоголя 1а здесь и дальше в схемах опушены) [c.349]

Можно также из галоидных алкилов предварительно получить магнийорганические соединения, которые затем подвергнуть гидролизу. [c.540]

Вода должна отсутствовать, поскольку магнийорганические соединения очень активно гидролизуются [c.201]

Присоединение магнийорганических соединений. Эта типичная и важная реакция была также рассмотрена в разделе спиртов. После гидролиза аддуктов из формальдегида получаются первичные спирты, из других альдегидов — вторичные, а из кетонов — третичные. Из гомологов этилена получается смесь альдегидов с нормальной и разветвленной цепью. [c.137]

Взаимодействие серы с магнийорганическими соединениями. При действии реактивов Гриньяра на серу с последующим гидролизом образуются тиоспирты или тиофенолы [c.469]

Тетраалкил-1,4-диоксаны. Относительно этих соединений имеется лишь немного сведений. Казалось бы, что метод их получения должен заключаться в реакции тетрахлор-1,4-диоксана с магнийорганическими соединениями. Однако вследствие относительной инертности атомов хлора в этих соединениях такой метод является непригодным. Симметричный 2,3,5,6-тетраметил-1,4-диоксан был получен при действии на 2,3-бутиленгликоль 5%-ной серной кислотой и последующей перегонкой продукта реакции [70]. При фракционировании дистиллата получают тетраметил-1,4-диоксан с выходом около 25%. Бром реагирует с этим соединением, образуя 2,3-дибромпроизводное, структуру которого доказывают обычным путем с помощью гидролиза. [c.22]

Дихлор-1-нафтилметилкарбинол. К раствору иодистого метилмагния, полученному из 15,1 г иодистого метила и 2,43, магния в абсолютном эфире, прибавляют 22,5 з 5,8-дихлор-1-нафтальдегида По окончании реакции магнийорганическое соединение гидролизуют, эфир ный раствор промывают водой, 5%-ным раствором бикарбоната натрия 40%-ным раствором бисульфита натрия, снова водой, сушат и отгоняют эфир. Твердый остаток перекристаллизовывают из циклогексана и получают 17—18 г 5,8-дихлор-1-нафтилметилкарбинола в виде бесцветных ромбических кристаллов с т. пл. 107—107,5 выход составляет 70—75% от теорет. [2381. [c.200]

Реакции алкилсульфонатов. Алкилсульфонаты легко поддаются гидролизу, пиролизу и являются энергичными алкилирующими агентами по отношению к различным типам органических соединений. Они наполшнают диалкилсульфаты с тем исключением, что обладают большей тенденцией к образованию продуктов восстановления. В отличие от галоидоалкилов (за исключением иодистого метила) реакция алкилсульфонатов с магнийорганическими соединениями приводит не к продуктам диспропорционирования, а к возникновению новой связи между углеродными атомами. Алкилсульфонаты реагируют с большинством соединений энергичнее, чем иодалкилы, и поэтому позволяют проводить алкилирование при более низкой температуре, что предотвращает течение побочных реакций. Так как в диалкилсульфатах подвижна только одна алкильная группа, применение алкилсульфонатов особенно выгодно при работе с труднодоступными алкилами. В настоящее время в продаже имеется ряд алкил-л-толуолсульфонатов, и некоторые из них сделались довольно дешевыми лабораторными реактивами. [c.345]

Если галоидалкил образуется исключительно по реакции (4), то количество образовавшегося углеводорода должно быть по меньшей мере равно количеству галоидалкила, что не согласуется с результатами, полученными в ряде реакций, в которых на моль магнийорганического соединения был взят лишь 1 моль эфира. Так, эфир п-толуолсульфокислоты с этиллактатом не дает с маг-ни11бромфенилом этилового эфира а-фенилпропионовой кислоты, который должен был бы образоваться, по вышеизложенной теории, вместе с этиловым эфиром а-бромпропионовой кислоты, и вообще магнийгалоидалкилы [231, 232] не дают в этих условиях углеводородов в количествах, допускающих их выделение. Присутствие в продуктах гидролиза углеводорода, образовавшегося при гидролизе магнийорганического соединения, можно объяснить тем, что часть реактива не вступила в реакцию, или продукт реакции, полученный по уравнению (2), подвергся гидролизу [c.368]

Смесью из 4,9 г (0,027 моля) 4-бромстирола (см. стр. 28) и 2,6 г (0,024 моля) бромистого этила действуют на 1,8 г (0,075 г-атома) активированного магния в 55 мл эфира. На полученную смесь магнийорганических соединений действуют сухим льдом и затем гидролизуют разбавленной серной кислотой. Получают 0,6 г 4-венилбензойной кислоты с т. пл. 139—140° (из 20%-ного спирта) выход равен 15% от теорет. [32]. [c.109]

Х лор-3 -(трифторметил) фенилметил карбинол получают следующим образом. На магнийорганическое соединение, полученное обычным путем из 200 г 1-бром-3-(трифторметил)-4-хлор-бензола в 500 мл эфира, действуют раствором 35,2 г ацетальдегида в 100 мл эфира продукт реакции гидролизуют прибавлением 75 мл насыщенного-раствора хлористого аммония. Получают 127 г 4-хлор-5-(трифторметил)-фенилметилкарбинола с т. кип. 109—109,5° (6 мм)-, т. пл. —15° df 1,3672 По 1,4853 выход составляет 71,5% оттеорет. [189]. [c.158]

Бромтиофен. В трехгорлую колбу емкостью 2 л, снабженную мешалкой, капельной воронкой и эффективным обратным холодильником, помещают 58 г (2,4 г-атома) магния и прибавляют по каплям раствор 193 г (0,6 моля) 2,3,5-трибромтиофена и 196 г (1,8 моля) бромистого этила в 900 мл абсолютного эфира с такой скоростью, чтобы реакционная смесь умеренно кипела. По окончании прибавления смесь кипятят в течение часа, охлаждают колбу смесью льда с солью и гидролизуют магнийорганическое соединение 5 н. соляной кислотой, которую медленно прибавляют к реакционной смеси при перемешивании. Затем отделяют органический слой, сушат, отгоняют эфир и остаток фракционируют. Получают 69 г 3-бромтио-фена с т. кип. 156—158°, df 1,735, и 1,596 (выход равен 42% от теорет.) и 104 г смеси 2,3- и 2,4-дибромтиофенов (выход равен 43% от теорет.). Смесь дибромтиофенов обрабатывают так же, как 2,3,5-трибромтиофен, и получают дополнительное количество 3-бромтиофена выход на этой стадии составляет 78% от теорет. Общий выход 3-бромтиофена, считая на исходный тиофен, составляет 52—56% от теорет. [288]. [c.234]

Получают магнийорганическое соединение из 182 г (0,75 моля) 2,5-дибромтиофена [2951 и 18,3 г (0,75 г-атома) магния в 250 мл эфира и прибавляют 200 мл бензола для того, чтобы растворить красное масло, не растворимое в эфире. Затем приливают по каплям 34 г (0,77 моля) ацетальдегида, после чего гидролизуют разбавленной уксусной кислотой. Прибавляют 2 %-ную серную кислоту и перегонкой с водяным паром выделяют из продуктов реакции 2-(а-оксиэтил)-5-бромтиофен в смесн с 2-винил-5-бромтнофеном. Фракционированной перегонкой выделяют 2-винил-5-бромтиофен выход составляет 34% от теорет. [292]. [c.237]

Енолизация кетонов. Когда в молекуле реактива Гриньяра у р-углеродного атома нет ни одного атома водорода, способного к гидридному переходу, а сам радикал достаточно велик, магнийорганическое соединение действует как основание, отщепляя (как при реакциях конденсации) от карбонильного соединения подвижный а-водородный атом. При этом в качестве основного продукта образуется енолят (43), который может реагировать со второй молекулой кетона по типу альдольной конденсации, образуя после гидролиза продукта реакции -гидр-оксикарбонильное соединение [c.287]

Азометины, не содержащие атомов водорода в а-положении к двойной СЕЯзи С -=М, присоединяют магнийорганические соединения. При гидролизе продуктов присоединения получаются вторичные амины [c.130]

Смолы первой группы получают из фенилтриэтоксисилана и диэтилдихлорсилана (или диэтилдиэтоксисилана). Сначала через магнийорганическое соединение получают фенилтриэтоксисилан. Его смешивают с дифункциональным мономером. Смесь, распределенную в толуоле, гидролизуют водой, подкисленной соляной кислотой. Толуольный слой, содержащий продукты гидролиза, отделяют от водного слоя, промывают до нейтральной реакции. Удалив растворитель, проводят поликонденсацию при 180° С, продувая через продукт воздух. [c.272]

Напишите уравнения реакций получения изовалериановой кислоты а) окислением первичного спирта б) окислением альдегида в) из алкилгало-генида (гидролиз нитрила) г) гидролизом сложного эфира д) гидролизом ангидрида кислоты е) с помощью магнийорганического соединения. [c.79]

Получение альдегидов. Альдегиды образуются при действии на магнийорганические соединения эфиров ортомуравьииой кислоты. В первой стадии реакции образуются ацетали, ноторые далее в кислой среде гидролизуются с образованием альдегидов. Образовавшиеся ацетали могут также реагировать далее, образуя простые эфиры [c.645]

Пример 2. 1,2-Бензантрацен [20, 33]. Для получения о-толил- сс -нафтилкетона [20] 23,4 г нитрила о-толуиловой кислоты прибавляют к магнийорганическому соединению, полученному из 50 г а-бромнафталипа в 75 мл эфира и 7Ъ мл бензола. Жидкость кипятят с обратным холодильником 8 часов, охлаждают и разлагают смесью льда и 100 мл концентрировап1юй соляной кислоты. Плохо растворимый -солянокислый кетимин, который выделяется в кристаллическом состоянии, отсасывают и гидролизуют кипячением с водой в течение часа. Выпавший при охлаждении кетой перегоняют в вакууме, т. кип. 17470.4 мм выход 37,8 г (76 [)) после кристаллизации из метилового спирта т. пл. 59—6 Р. [c.190]

Строение скелета галоидпроизводного можно определить, получив из него его родоначальный углеводород. Восстановление галоидпроизводных до углеводорода осуществляется действием магния в эфире и последующим гидролизом магнийорганического соединения или (в случае нолигалоид-производных) действием иодистого водорода при нагревании в запаянной трубке. Если галоидцроизводное имело два атома галоида, расположенные у соседних атомов углерода, магний отщепляет оба атома галоида и оба углерода соединяются двойной связью. Ее местоположение устанавливается окислением образовавшегося непредельного соединения, сопровождающимся разрывом цепи по месту двойной связи (такие реакции будут рассмотрены в разделе олефинов). В других случаях галоид-производное подвергают гидролизу моногалоидпроизводное превращается при этом в спирт, дигалоидпроизводное в двухатомный спирт (гликоль) или, если оба галоида находятся у одного углерода, в оксосоединение (кетон или альдегид). Все эти соединения легко отличить по их реакциям. Местоположение гидроксильной группы (ОН) в этих соединениях или карбонильной группы (СО) устанавливают путем окисления в кислоты (эти реакции будут рассмотрены при спиртах, альдегидах и кетонах). [c.84]

Реакция олефинизации Петерсона включает присоединение а-силиллитийорганического (или магнийорганического) соединения к карбонильному соединению. Затем аддукт может элиминировать триалкилсилоксид лития, давая алкен. В другом случае гидролиз может привести к образованию выделяемого )3-гидроксисилана, который можно превратить в алкен, обрабатывая кислотой или основанием [1, 2]. [c.78]

Это может быть достигн)гго действием магнийорганических соединений на хлорангидриды р-кетонокислот [24] или на Р-ке-тонитрилы [59, 60] (с последующим гидролизом) и ацилированием бензола хлорангидридом ацетоуксусной кислоты или дике-теном по реакции Фриделя — Крафтса [61). Однако ни один из этих методов не дает, повидимому, таких удовлетворительных результатов, как ацилирование кетонов. [c.136]

Широко известна общая реакция получения кетонов присоединением магнийорганических соединений к нитрилам с последую-пиш гидролизом образующегося имина (схема 27) [18]. При использовании эквпмольиых количеств реагентов эта реакция протекает с почти количественными выходами [58] при условии, что отщепление а-протона от нитрила невозможно. С избытком ал- [c.49]

Литийорганическне соединения в высшей степени чувствительны к гидролизу и окисляются на воздухе. Их реакции во многом аналогичны реакциям магнийорганических соединений. [c.538]

Бромциклогексан по реакции с Мй в безводном диэтиловом эфире можно перевести в магнийорганическое соединение, которое дает вторичный спирт СвН1бО при взаимодействии с альдегидом и последующем гидролизе (реакция Гриньяра). Таким альдегидом может быть ацетальдегид СНзСНО (поскольку число атомов С в образующемся спирте на два больше, чем в исходном бромциклогек-сане). Эти превращения бромциклогексаиа могут быть представлены схемой [c.87]

Все нитрилы общего типа R N являются ненасыщенными соединениями н поэтому вступают в очень многие и разнообразные реаюции. Нитрилы способны к восстановлению, к гидролизу, а также могут давать продукты присоединения с магнийорганическими соединениями, галоидоводородами, спиртами и т, п. [c.325]

Значительный интерес представляет метод, введенный Гошем [15] я развитый Кемпбеллом [16]. По этому методу кетоксим вводят в реакцию с магнийорганическим соединением и затем гидролизуют образовавшийся комплекс. Таким путем из оксима пропиофенона и бромистого фенилмагния можно получить 2-метил-3,3-дифенилэтиленимин [c.52]

Получающийся 2-этокси-А -дигидропиран (XVIII) при гидролизе кислотой не образует ожидаемого пентен-2-ол-5-аля, но вместо этого дает с 55-процентным выходом пентадиеналь [14, 15]. Присоединение к дигидропирану бромистого водорода приводит к 2-бромтетрагидропирану, из которого с помощью магнийорганических соединений может быть синтезировано большое количество 2-алкилтетрагидропиранов [86]. [c.273]

Получение 7рег-ал кил аминов. При взаимодействии нитрилов ароматических, насыщенных, ненасыщенных и р-алкоксизамещен-ных карбоновых кислот с аллилмагнийбромидом реакция не останавливается на образовании кетимина к нитрильной группе присоединяются две молекулы аллилмагнийбромида. Гидролиз полученного продукта приводит к первичному амину с аминогруппой у третичного атома углерода. Аллилмагиийбромид может присоединяться также к кетимину, полученному из нитрила и другого магнийорганического соединения 58-62. [c.227]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология