Альдоза ацетали

Моносахариды часто претерпевают внутримолекулярную конденсацию карбонильной группы и ОН-группы у более отдаленного от функциональной группы атома углерода. При этом образуется циклический полу-ацеталь или полукеталь для альдоз и кетоз соответственно. На примере глюкозы эти структуры можно представить в следующем виде в линейной формуле Фишера после перестановок заместителей у пятого атома углерода все находящиеся слева заместители окажутся над плоскостью кольца в циклической формуле Хеуорса, а находящиеся справа заместители -под плоскостью. В результате появляются так называемые а-аномеры (у С-1 ОН-группа находится под плоскостью) и Р-аномеры (у С-1 ОН-груп-па находится над плоскостью). Схема перехода от линейных проекций Фишера к циклическим структурам Хеуорса показана на рис. 25. [c.66]

Формулы, написанные в перспективе, для обозначения конфигурации предпочтительнее плоских формул по Фишеру. Размер цикла обозначается в названиях суффиксом пиранозид (от родоначального кислородного гетероцикла пирана). Этот термин необходим, так как встречаются также и пятичленные ацетальные циклы, обозначаемые как фуранозиды. Общее название гликозид дано смешанным ацеталям альдоз независимо от размера цикла или природы группы, привязанной к нециклическому ацетальному кислороду. [c.518]

Гексозы . К числу моносахаридов относятся молекулы, не способные при гидролизе превращаться в меньшие молекулы, и в этом отношении они отличаются от олиго- и полисахаридов, содержащих соответственно 2—4 или более четырех конденсированных остатков моносахарида. Гексозы — это моносахариды, содержащие шесть атомов углерода в свою очередь они подразделяются на альдозы и кетозы. Альдозы содержат в скрытом виде альдегидную группу, а кетозы — кетонную. Гексозы рассматриваются в этой главе не только потому, что они содержат несколько ОН-групп, но также и потому, что эти соединения, как показано, обычно существуют в циклической форме, которая образуется за счет внутримолекулярного взаимодействия между карбонильной и оксигруппами, так что природные молекулы обычно являются циклическими ацеталями или оксиэфирами. Только в некоторых условиях реакции кольцо раскрывается, и вещество обнаруживает свойства карбонильных соединений, что также происходит в водных растворах. [c.362]

Первичные спирты лучше окислять перманганатом калия в щелочной среде, так как в кислой среде промежуточно образующийся альдегид легко переходит в ацеталь, что сказывается на выходе. Если соединение содержит спиртовую и альдегидную группы (альдозы), то альдегидную группу можно избирательно окислить аммиачным раствором оксида серебра. Для одновременного окисления альдегидной и кетонной групп применяют разбавленную азотную кислоту (р = 1,15 г/см ). [c.215]

Для получения 2-дезоксиальдоз в числе других методов используется синтез их из альдоз с меньшим числом углеродных атомов путем наращ,и-вания цепи конденсацией с нитрометаном (реакция Анри), В качестве примера ниже приведен синтез 2-дезокси-1)-рибозы из эритрозы (гидроксильные группы предварительно защ ищ ают, связывая их в ацеталь посредством бензальдегида) [c.461]

Однако не Все реакции этих соединений и простых альдегидов аналогичны. Глюкоза и другие альдозы не дают реакции с реактивом Шиффа (фуксинсернистой кислотой), а также не образуют нормальных ацеталей при осторожном нагревании с раствором хлористого водорода в метиловом спирте, они превращаются в этих условиях в полуацетали. Из глюкозы при этом получается смесь двух стереоизомерных полуацеталей или глюкозидов, Один из кото ,ых называется а-глюкозидом, а другой -глюкозидом. Эти оба соединения не обладают восстанавливающими свойствами, стойки по отношению к водным щелочам и гидролизуются разбавленными минеральными кислотами с образованием глюкозы и метилового спирта. На основании этих реакций а- и р-глюкозидам была приписана циклическая структура. Следует, впрочем, отметить, что характер циклической структуры этих соединений может быть установлен только на основании ряда других данных. Соответственно л- и -глю-козидам различают две стереоизомерных формы глюкозы, обозначаемые соответственно как и- и р-глюкозы. Многие другие альдозы также известны в виде а- и р-форм и образуют соответственно два ряда глюкозидов. В нижеследующей табл. 13 приведены физические константы некоторых из этих углеводов и их глюкозидов. [c.233]

Такое строение альдозы можно сравнить с неполным ацеталем, а строение кетозы — с неполным внутренним кёталем. [c.283]

Если проводить окисление не альдозы, а ее простого эфира (в циклической форме), образованного за счет полуацетального гидроксила, т. е. ацеталя, или, как их называют в сахарах, гликозида, то происходит окисление только первичной спиртовой группы в карбоксильную. После окисления первичной спиртовой группы можно гидролизом ацеталя снова получить альдегидную группу, и тогда образуется поли-оксиальдегидокислота. Такие альдегидооксикислоты называются урй- [c.327]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология