далее кинетическая

Заменив все (или некоторые) С на величины л ,-, Эксперимен тально определяют время релаксации р. По уравнениям, связы вающим Хз и р, находят далее кинетические параметры, причем интегрирование уравнений не является обязательным. [c.36]

В 1958 г. Семенов обобщил многочисленные данные в этой области и с позиций разработанной им теории дал кинетическую [c.332]

Далее, кинетическая кривая первого порядка инвариантна при линейном преобразовании концентрации. Это видно из простой операции замещения [А] на пропорциональную величину л [А] в уравнении (2-1) [c.17]

Скорость реакций, осложненных диффузионными-, затруднениями, должна существенно зависеть от того, вводится ли данное количество каталитически активных ионов в виде растворимого электролита или же в составе ионита. В подобных случаях для сравнительной оценки ионита как катализатора положительные результаты дал кинетический подход. [c.34]

Учитывая все это, А. А. Гринберг, развивая далее кинетические исследования для глубокого понимания механизмов, считал необходимым сочетать метод радиоактивных изотопов с другими методами физико-химического исследования растворов при реак- [c.49]

Выбрав, далее, кинетические диаметры столкновений, можно перейти и к оценке относительной эффективности соударений. [c.153]

Изучение способности того или иного газа поддерживать скорость мономолекулярной реакции используется как метод определения скорости передачи энергии от одних молекул другим. При давлении Р константа скорости разложения вещества А равна k . На рис. 39 приведена предварительно определенная зависимость относительных значений констант скорости( к/ков) распада вещества А от давления. При добавлении химически инертного газа В, давление которого равно Р, константа скорости разложения А увеличивается от к до к . Тогда по сравнению с А относительная эффективность вещества В в передаче энергии веществу А выразится отношением (Р ,—PJ/P. Выбрав, далее, кинетические диаметры столкновений, можно перейти и к оценке относительной эф фективности соударений (табл. 20). На основании данных табл. 20 можно сделать вывод, что эффективность процесса передачи энергии тем больше, чем сложнее молекула, однако скоро достигается предел эффективности, за которым не происходит ее дальнейшего увеличения с усложнением молекулы. Поэтому, возможно, правильно предположение теории мономолекулярных реакций об обмене энергией в каждом соударении молекул не слишком простого строения. Поскольку колебательно возбужденная, т. е. активированная двухатомная молекула в среднем существует в течение г 0 сек, соответственно периоду колебания, а промежуток времени между столкновениями при Р = [c.163]

Цепи могут обрываться как вследствие диффузии радикалов к стенке, так и благодаря их рекомбинации в газовой фазе. Приводимые далее кинетические доказательства говорят в пользу первого процесса как основного процесса обрыва цепей. [c.87]

Эта реакция — одна из немногих, в которых обмен с растворителем идет быстрее, чем гидролиз [87], что должно иметь место, если распад промежуточного тетраэдрического продукта присоединения на конечные продукты реакции является скорость определяющей стадией. Этот механизм подтверждается далее кинетическим доказательством смены скорость определяющей стадии при возрастании концентрации ионов гидроксила [83—85]. При увеличении концентрации ионов гидроксила вторая стадия, имеющая второй порядок по концентрации ОН , становится настолько быстрой, что первая стадия — атака одним ионом гидроксила — становится скорость определяющей и наблюдаемая скорость реакции приобретает первый порядок по концентрации ионов гидроксила. [c.390]

Анализируя далее кинетические данные, можно отметить, что как для циклопентана, так и для циклогептана введение в углеродное кольцо небольших по объему заместителей не вызывает существенного изменения энергии активации разрыва С—С-связи в цикле. Так, каж гидрогенолиза циклопентана равна 35 ккал моль [2], а кажущиеся энергии активации гидрогенолиза С—С-связей в метил- и этилциклопентане практически не отличаются от нее [3]. [c.189]

Коэффициент адсорбционного разделения указанной системы а сильно зависит от выбранной продолжительности процесса адсорбции. В этих условиях мы склонны говорить о кинетическом коэффициенте разделения. Хотя очевидно, что представленные на рис. 1 величины а,- относятся к микропористой структуре цеолита, хочется указать, что они находятся в качественном соответствии с величинами адсорбции индивидуальных к-гексана и бензола на данном цеолите и что подобный эксперимент для цеолита Na aA дал кинетические кривые, представленные на рис. 2. В микропористой структуре обоих цеолитов имеются, однако, известные различия. [c.339]

Проанализируем далее кинетические закономерности нестационарной стадии трехбарьерного процесса нуклеации. Поведение системы в данном случае определяется соотношением абсолютных величин и знаков коэффициентов Уд и Уд в уравнении (118). В зависимости от начальных состояний системы и формы энергетического барьера нуклеации можно выделить пять типов аналитической зависимости /з( ). [c.44]

Потребовалось сто лет для того, чтобы основные положения кинетической теории газов Ломоносова получили признание ученого мира. Исходя из своей корпускулярно-кинетиче-ской концепции материи, Ломоносов впервые дал правильную интерпретацию упругости газов. В его труде Опыт теории упругости воздуха мы находим в зародыще основные положения современной кинетической теории газов. Он впервые дал кинетическое толкование закона Бойля-Мариотта Так как чем чаще происходят взаимные удары шариков воздуха, тем сильнее должны они отталкиваться друг от друга и тем больше должна делаться упругость воздуха... так что упругости воздуха будут обратно пропорциональны объемам, или, что то же, пропорциональны плотностям [10, т. 2, стр. 159]. В то же время Ломоносов впервые предсказал и отклонение газов от закона Бойля-Мариотта при больших давлениях. Ломоносов также дал кинетическое объяснение зависимости упругости воздуха от температуры Воздушные атомы действуют друг на друга взаимным соприкосновением — сильнее или слабее, в зависимости от увеличения или уменьшения степени теплоты, так что если было бы возможно, чтобы теплота воздуха вовсе исчезла, то атомы должны были бы вовсе лишиться указанного взаимодействия [10, т. 2, стр. 121]. [c.287]

Позднее Гринхаф и Поляньи П4] дали кинетические выражения для этого механизма. Они показали, что математические уравнения для диссоциативного механизма обмена, согласно А. Фаркашу и Л. Фаркашу, те же, что и для ассоциативного механизма, если соединение атомов дейтерия с фенильным радикалом рассматривать как медленную стадию. Однако в дальнейшем они склонялись в пользу ассоциативного механизма. [c.158]

Как и в случае нуклеофильного ароматического замещения нейтральным нуклеофилом глицилглицином и его анионом, реакции иона гидроксила с 2,4-динитрофтор- и 2,4-динитрохлорбензолами ускоряются катионными ПАВ, но замедляются ДДС. Однако величина мицеллярного эффекта для этих реакций больше (табл. 16). Константа скорости реакции (42в) увеличивается в 60 раз в присутствии БЦТА и в 70 раз в присутствии арилдиметиламмо-нийбромидов, тогда как в присутствии ДДС наблюдалось уменьшение скорости в 13 раз, а неионный детергент полиоксиэтилен-(24) динонилфенол не дал кинетического эффекта [102, 136]. Эти результаты также согласуются с простыми электростатическими соображениями и во многом аналогичны рассмотренным выше анион-молекулярным реакциям. При концентрации БЦТА около 0,015 М каталитический эффект достигает максимума, а затем уменьшается при дальнейшем увеличении концентрации детер- [c.327]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология