Индукционный период, окисление парафинов

Те же авторы показали, что скорость разложения ТЭС (после окончания индукционного периода) в парафиновых, нафтеновых н ароматических углеводородах примерно в три раза превышает скорость разложения ТЭС в олефиновых углеводородах, несмотря на интенсивное окисление последних. Объясняется это малой активностью по отношению к ТЭС перекисей некоторых непредельных углеводородов по сравнению с перекисями других классов углеводородов. [c.60]

Парафиновые углеводороды с незащищенными третичными связями С—Н окисляются значительно легче, чем нафтеновые и ароматические углеводороды. Однако в противоположность более высокомолекулярным углеводородам моноциклические нафтеновые углеводороды с короткими боковыми цепями в отсутствие ТЭС более устойчивы против окисления, чем соответствующие ароматические. Особенно устойчивы против окисления в жидкой фазе пятичленные нафтены их индукционные периоды окисления значительно выше, чем у шестичленных нафтенов одинакового молекулярного веса табл. 94). [c.359]

Продолжительность индукционных периодов окисления исследованных парафиновых углеводородов колеблется от 16 до 40 час., а скорость поглощения кислорода — от 0,3 до 1,7 10 моль моль час. [c.289]

В присутствии этиловой жидкости (0,1% мол. ТЭС) индукционные периоды окисления большинства парафиновых углеводородов снижаются до 3—5 час., а скорости окисления возрастают до 3,6—13,5 10 < моль моль час. Среди исследованных [c.289]

Известно, что тетраэтилсвинец является положительным катализатором при жидкофазном окислении авиационных бензинов,- в основном состоящих из предельных углеводородов [10]. Однако скорость окислительных реакций в крекинг-бензинах, т. е. углеводородных смесях, содержащих непредельные углеводороды, после добавки ТЭС может и замедлиться. Так, И. В. Рожков и Е. Н. Корнилова [11], изучая влияние ТЭС на окисление различных углеводородов атмосферным воздухом при 100°, показали, что средняя скорость поглощения кислорода (после индукционного периода) для ряда парафиновых, нафтено- 0 Тг ароматических углеводоро- [c.60]

Под действием ионизирующих облучений можно проводить окисление парафиновых углеводородов, хлорирование бензола, полимеризацию этилена, получение привитых полимеров, вулканизацию каучука и т. п. Образующиеся продукты во многих случаях обладают более ценными свойствами, чем полученные обычным путем. Так, в результате действия облучения сульфохлорированный полиэтилен обладает повышенной теплостойкостью, а также стойкостью к действию кислот, сильных окислителей и в том числе к озону. Большим преимуществом радиационно-химических реакций является существенное сокращение, а в некоторых случаях даже отсутствие индукционного периода. [c.501]

Олефиновые углеводороды при высоких температурах, в отличие от низкотемпературного их окисления (идущего по иному механизму), окисляются труднее парафиновых, и окисление их идет при более высоких температурах. Так, например, октен-1 начинает окисляться, как оказалось, при более высокой температуре, чем к-октан, причем окислением, в первую очередь, затрагивается конец углеродной цепи, противоположный тому, который содержит двойную связь. Окисляемость о.тефиновых углеводородов при низких температурах представляет собою весьма сложную картину. Процесс окисления относится к числу автокаталитических, причем периоду активного окисления здесь предшествует весьма медленное окисление, иногда также называемое индукционным периодом [31. При этом процессе даже относительно стойкие разветвленные олефины в конечном счете не остаются имуиными к воздействию кислорода. Кроме того, смеси углеводородов могут окисляться иначе, чем индивидуальные углеводороды, причем бывает, что стойкие в отношении воздействия кпслорода парафиновые углеводороды изостроения окисляются быстрее в присутствии непредельных углеводородов. Так, например, Н. М. Кижнер [4] показал, что 2,7-диметилоктан, довольно стойкий к окислению перманганатом сам по себе, в присутствии нопредэльных углеводородов окисляется уже легко. [c.340]

Соли марганца, имеюш,ие органическую основу, нередко используются в качестве катализаторов нри окислении парафиновых и нафтеновых углеводородов, хотя каталитическая активность их по сравнению с широко применяемым для этих целей перманганатом калия намного ниже. Окисленив в присутствии органических солей марганца характеризуется большим индукционным периодом и образованием кислот со значительным карбонильным числом. [c.220]

Карбоксилаты металлов (М/ , где Ь -стеарат, валериат, нафтенат ион) известны в нефтехимическом синтезе как гомогенные катализаторы жидкофазного окисления нефтепродуктов молекулярным кислородом 10,16]. Выше отмечалось, что при окислении смазочных масел на основе парафиновых фракций нефтей стеараты переходных металлов наряду с каталитическими проявляют ингибирующие свойства. Длительные индукционные периоды наблюдались, в частности, при окислении парафиновых фракций нефтей в присутствии стеарата кобальта ,Со8Ьг ) [70], циклогексена и -пинена с Ь 2 [71,72], н-декана йСиЗЬг и со КЗЬ [73,74], 2,6,10,14-тетраметилпентадекана [c.13]

Ингибирующее действие низкомолекулярных соединений с системой сопряженных связей изучено на примере ряда полициклических ароматических аценовых углеводородов , различающихся длиной сопряжения. Основные закономерности, определяющие ингибирующую активность полисопряженных систем в условиях термического окисления, установлены на примере окисления церезина (смесь высококи-пящих н-парафиновых углеводородов). Эффективность ингибиторов оценивалась по величине индукционных периодов в присутствии стабилизирующих добавок. [c.248]

В последнее время Брансон, Хенлон и Смит [348] изучали окисление парафиновых углеводородов (метана, этана, пропана, бутана и изобутана) на окиси меди в интервале температур 330—650° С и показали, что аочти для всех углеводородов наблюдается псевдо-индукционный период. Скорость первой стадии процесса описывается уравнением [c.217]

К. И. Иванов изучал кинетику окисления кислородом очи-щенных соляровых масел парафинового и нафтенового основа- л ний. Он нашел, что отношение к окислению этих масел при-мерно одинаково. Реакция начинается индукционным периодом, за которым следует вначале резкое, а затем постепенно замед- ляющееся увеличение скорости. Главным продуктом реакции являются карбоновые кислоты. Суммарный выход высокомоле-кулярных кислот сначала растет, затем, начиная с определен- /. ного времени, остается постоянным. Молекулярные веса обра- зующихся карбоновых кислот начинают уменьшаться с увеличением продолжительности окисления за счет образования низкомолекулярных, растворимых в воде кислот. [c.189]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология