Продолжительность окисления

Значительная часть образовавшихся жирных кислот при 170° подвергается дальнейшему окислению в непригодные для практики оксикислоты и их производные. В результате таких вторичных процессов окисления получается темный оксидат с большим содержанием веществ, не растворимых в петролейном эфире. По этой причине температуру окисления были вынуждены снизить до 105—120°. Однако, поскольку продолжительность окисления возрастает при этом до величины, не приемлемой с точки зрения экономики, для ускорения процесса должны были использовать катализаторы и обеспечить по возможности более хорошее соприкосновение воздуха с жидкостью. [c.450]

Влияние температуры окисления на качество битума изучалось многими исследователями на различном сырье [62—66], но обобщающих зависимостей не представлено. Более того, выводы, сделанные разными авторами, иногда противоречивы и не всегда экспериментально оправданы. В работе [62 отмечается, что зависимость пенетрации дорожных битумов от температуры окисления проходит через максимум при 250 °С. Экстремальный характер этой зависимости не объясняется, но одновременно отмечается, что при повышении температуры окисления с 250 до 270 °С расход воздуха и продолжительность окисления увеличиваются. Это может быть объяснено только нарушением условий постоянства других параметров процесса, который изучался на промышленном кубе. Более высокая пенетрация битума и большая длительность процесса окисления [c.49]

Продолжительность окисления,, часы [c.451]

Продолжительность пребывания сырья в зоне рг-ак ции (продолжительность окисления), ч для дорожного битума марки БНД 60/90. [c.107]

Башкиров с сотрудниками [55, 56] разработал хорошо управляемый процесс мягкого окисления высокомолекулярных парафинов, позволяющий получать в качестве основного продукта реакции предельные алифатические спирты, в которых преобладают кислородные соединения с тем же числом атомов углерода, что и у исходных парафинов. Процесс осуществлен в заводском масштабе. Особенность метода окисления парафина состоит в том, что, регулируя температуру, скорость подачи газа-окислителя, и концентрацию в нем кислорода, а также продолжительность окисления, удается осуществить процесс жидкофазного окисления высокомолекулярных парафинов с высокой степенью избирательности. Процесс ведется при температуре 165—170° С, продолжительности 4 ч и скорости подачи газа-окислителя (азотокислородная смесь, содержащая 3 % кислорода) 500—1000 л на 1 кг парафина в 1 ч. В этих условиях выход [c.58]

Содержание цинка в каждом образце — 0,1 "/о масс. Испытания проводили на установке РСЛ (271 навеска млела 10 г температура масла 165 °С продолжительность окисления 7 ч. [c.159]

Рис. 63. Влияние продолжительности окисления пентадекана прп 130 °С на состав конечных продуктов.

Рис. 5.23. Спектры поглощения окисленного на различную глубину (1, 2, 3, 4) топлива ДТ-11 (АО Уфанефтехим , содержание 5 = 0.02% масс.) (а) и кинетика автоокисления топлива ДТ-11 в присутствии металлической меди и ионола при 120°С с одновременной регистрацией оптической плотности (6) 1, 2, 3, 4 — топливо при продолжительности окисления 120, 145, 154, 166 мин соответственно содержание ионола — 0.01% масс, (топливо не очищено на силикагеле)

При глубоком (продолжительном) окислении гидрогенизационных топлив в условиях хранения могут ухудшиться и другие эксплуатационные показатели повышается коррозионная агрессивность вследствие накопления кислых продуктов, увеличивается склонность к образованию отложений на горячих стенках элементов топливных систем в результате образования смол из продуктов окисления [15, с. 92—95 345 346]. Поэтому антиокислительные присадки, вводимые в гидрогенизационные топлива, должны обеспечивать стабилизацию топлив не только в топливных системах, но и при хранении. При этом важно, чтобы в течение сроков хранения (стандартами установлено 5 лет) присадка сохранилась в топливе в концентрации, необходимой для надежной стабилизации топлива в топливных системах при последующем применении его в авиатехнике. Рассмотрим кинетические закономерности окисления топлив при хранении. [c.244]

Для топлива Т-6, содержащего природный ингибитор с/[InH] о = = 5-10-е моль/л, продолжительность окисления до глубины 10 моль/л при 60 °С составит [c.245]

При продолжительном окислении топлив при 120°С в присутствии металлической меди (глубина — А[02] > 5-10 моль/л) обнаружено отличие спектра исходного топлива от спектра окисленного образца, максимумы в спектрах поглощения окисленных проб смещаются в длинноволновую область на 20-50 нм (табл. 2.20) в зависимости от характеристики образца. Причем величина смещения максимума (АЛ ах) тем значительнее, чем меньше глубина гидроочистки испытуемого образца дизельного топлива. Известно, что вве- [c.142]

Рис. 11. 12. Зависимость противокоррозионных свойств эквимолекулярных растворов диалкилдитиофосфатов металлов в масле МТ-16 "от продолжительности окисления [21]

Рис. 25. Изменение вспучивания (а) и пластичности (б) трех углей в зависимо сти от продолжительности окисления

Для обеспечения такой продолжительности окисления величина окислительного объема должна быть [c.249]

Ранее по ГОСТ 6667—56 бензин окисляли в специальном приборе, состоящем из колб термостойкого стекла и воздушного термостата. Колбы с бензином (по 25 мл) герметично закрывали (завинчивающейся крышкой с прокладками) и вставляли во вращающуюся кассету, которую помещали в термостат, нагретый до 110°С. Периодически каждую колбу устанавливали против смотрового окна прибора, освещенного лампой, и наблюдали за прозрачностью бензина. При образовании мути записывали продолжительность окисления, которую принимали за период стабильности бензина. Из двух параллельных определений брали меньшее значение. Расходимость результатов не должна была быть более 1 ч. [c.87]

Имеются и другие методы оценки стабильности при хранении очищенных топлив, например по индукционному периоду окисления — до определенной величины прироста какого-либо показателя. Так, по методу [61] окисляют 450 мл топлива при 120°С и после 4 ч окисления через каждый час определяют его кислотность. Продолжительность окисления, при которой прирост кислотности (от исходной) превышает 0,5 мг КОН/100 мл (с последующим ее ростом), считают за меру стабильности топлива. Для гидроочищенного топлива индукционный период по этому методу составляет 6—8 ч, для тех же топлив с антиокислителями — около 30 ч. [c.92]

Температура - 225°С Продолжительность окисления - 50 ч [c.38]

Битумы, полученные при взаимодействии с чистыми галоидами, отличаются худшими качествами, чем битумы, полученные в процессе окисления воздухом. В случае добавки 0,5—4,0% хлора в воздушное дутье продолжительность окисления сокращается в несколько раз. Предполагают [33], что в данном случае газообразный хлор является инициатором сопряженного процесса дегидрирования и уплотнения. Окислы азота N2O, N0 и NO2 неоднократно испытывались как каталитические добавки к воздушному дутью [39, 66]. Показано, что активной является только окись NO2, а N0 и N2O не ускоряют процесс. [c.143]

Влияние продолжительности окисления а-метилнафталина на содержание нафтолов и смол [c.280]

С повышением давления в зоне реакции процесс окисления интенсифицируется и качество окисленных битумов улучшается благодаря конденсации части масляных паров. В частности, повышается пенетрация битума при одинаковой температуре размягчения. С повышением давления продолжительность окисления сырья до достижения одной и той же температуры размягчения битума сокращается. Обычно давление колеблется от 0,3 до 0,8 МПа. При окислении под давлением можно использовать сырье с. малым содержанием масел и получать битумы с достаточно высокими растяжимостью, пенетрацией и интервалом пластичности. [c.400]

Следует рассмотреть еще один исходный материал, а именно первоначально взятое сырье, уже подвергнувшееся частичному окислению, но еще не превратившееся в карбоновые кислоты, поэтому не способное к омылению. Его можно снова окислять, как таковое или в смеси со свежим парафином. Продолжительность окисления неомыляющихся веществ или их смесей со свежим парафином в большинстве случаев меньше, чем одного свежего парафина. [c.448]

Если не принять меры к удалению из отходящих газов моноокиси углерода и водорода (обычно это проделывают с помощью окиси меди), так же как и двуокиси углерода и воды, растворение кислорода после продолжительного окисления уменьшается настолько сильно, что это может вызвать ошибку при определении момента автозамедления. Посторонними газами, образующимися при окислении, являются метан, этан, этилен и пропилен. [c.82]

Современное ДТ должно сохранять стабильность в условиях естественного хранения и эксплуатации. При продолжительном окислении гидрогенизационных топлив в условиях хранения ухудшаются многие эксплуатационные показатели г[овышается коррозионная агрессивность вследствие накопления кислых продуктов увеличивается склонность к образованию отложений на горячих стенках элементов топливных систем в результате образования смол и продуктов окисления. [c.35]

Ехли в топливе присутствует природный ингибитор, то продолжительность окисления до глубины 10 моль/л существенно возрастает [66, 73]. Эти результаты получили экспериментальное подтверждение [76, 80]. [c.76]

Рис. 4.12. Спектры поглощения исходного (0)и окисленного на различную глубину (2, 4, 5, 6) топлива ДТ-9 (УНПЗ, содержание 5 = 0.05% масс.) в присутствии металлической меди при 120 С О — исходное топливо относительно гексана 1,3 — топливо, выдержанное при 120 С в атмосфере гелия (120, 150 мин) 2, 4, 5, 6 — топливо при продолжительности окисления 62, 95, 119, 135 мин соответственно (топливо очищено на силикагеле)

Рис. 4.17. Спектры поглощения исходного (0) и окисленного на различную глубину (1-4) топлива ДТ-7 (АО УНПЗ, содержание S = 0.05% масс.) в присутствии металлической меди при 120 С О — исходное топливо относительно гексана 1, 2, 3, 4 — топливо при продолжительности окисления 20, 38, 58, 71 мин соответственно 5, 6, 7 — топливо, выдержанное при 120 С в атмосфере гелия (60,120,180 мин) (топливо очищено на силикагеле)

Рис. 4.18. Спектры поглощения исходного (0) и окисленного на различную глубину (2, 4, б, 7) топлива ДТ-8 (ЛО УНПЗ, содержание 8 = 0.6% масс.) в присутствии металлической меди при 120°С О — исходное топливо относительно гексана 1,3,5 — топливо, выдержанное при 120 С в атмосфере гелия (90, 135, 178 мин) 2, 4, 6, 7 — топливо при продолжительности окисления 105, 135, 163, 178 мин соответственно (топливо очищено на силикаге-

Рис. 4.19. Спектры поглощения исходного (0) и окисленного на различную глубину (2, 3, 4, 5) топлива ДТ-1 (АО Уфанефтехим , содержание 8 = 0.1% масс.) в координатах А-Я (а) и кинетика автоокисления топлива ДТ-1 в присутствии металлической меди при 120°С с одновременной регистрацией оптической плотности в координатах Д[02]-1 и Аз5о-1 (6) О — исходное топливо относительно гексана 1 — топливо, выдержанное при 120°С в атмосфере гелия (120 мин) 2, 3, 4, 5 — топливо при продолжительности окисления 40, 63, 89, 118 мин соответственно (топливо очищено на силикагеле)

Рис. 4.20. Спектры поглощения исходного (0) и окисленного на различную глубину (3, 4, 5, 6) топлива ДТ-3 (АО НУНПЗ, содержание 8 = 0.11% масс.) в координатах А-Я. (а) и кинетика автоокисления топлива ДТ-3 в присутствии металлической меди при 120 С с одновременной регистрацией оптической плотности в координатах Д[02] 1 и Аз9о 1 (6) О — исходное топливо относительно гексана 1,2 — топливо, выдержанное при 120 С в атмосфере гелия (49, 120 мин) 3, 4, 5, 6 — топливо при продолжительности окисления 49, 64, 124, 184 мин соответственно (топливо очищено на силикагеле)

Рис. 4.21. Спектры поглощения окисленного на различную глубину (1, 2, 3, 4) топлива ДТ-15 (АО НУНПЗ, содержание S = 0.10% масс.) (а) и кинетика автоокисления топлива ДТ-15 в присутствии металлической меди при 120 С с одновременной регистрацией оптической плотности (б) 1, 2, 3, 4 - топливо при продолжительности окисления 110, 170, 264, 320 мин (топливо очищено на силикагеле)

Рис. 4.23. Спектры поглощения исходного (0) и окисленного на различную глубину (1-4) топлива ДТ-7 (АО УНПЗ, содержание 5 = 0.0.5% масс.) в координатах А-Х (а, а ) и кинетика автоокисления топлива ДТ-7 в присутствии металлической меди при 120 С с одновременной регистрацией оптической плотности в координатах Д[02]-1 и Аз7о-1 о — исходное топливо относительно гексана 1, 2, 3, 4 — топливо при продолжительности окисления 20, 38, 58, 71 мин соответственно 5, 6, 7 - топливо, выдержанное при 120 С в атмосфере гелия (60, 120, 180 мин) (топливо очищено на силикагеле)

Рис. 4.24. Спектры поглощения исходного (0) и окисленного на различную глубину (2, 4, 5, 6) топлива ДТ-9 (АО УНПЗ, содержание 8 = 0.05% масс.) в координатах А- (а) и кинетика автоокисления топлива ДТ-9 в присутствии металлической меди при 120 С с одновременной регистрацией оптической плотности в координатах Д[02-1 и Аз7о 1 (б) о исходное топливо относительно гексана 1,3 — топливо, выдержанное при 120°С в атмосфере гелия (120, 150 мин) 2, 4, 5, 6 — топливо при продолжительности окисления 62, 95, 119, 135 мин соответственно (топливо очищено на силикагеле)

Практически во всех странах мира стандартным методом для автомобильных бензинов служит определение индукционного периода окисления (ГОСТ 4039—48, ASTM D 525, IP 40, DIN 51780). Метод основан на определении продолжительности окисления бензина в регламентированных условиях до момента начала интенсив- [c.84]

По методам ГОСТ определяют период стабильности бензина — продолжительность окисления до появления в бензине взвеси— осадков в виде мути. По методам ASTiM, IP, DIN взвешиванием устанавливают количество осадка, образовавшегося за определенный период времени. [c.87]

Для оценки стабильности при хранении реактивных топлив за рубежом используют описанный выше тaндapтный метод окисления в бомбах (ASTM D 873, IP 138, DIN 51799). Испытание проводят в таком же режиме, который используют для авиационных бензинов, но продолжительность окисления по требованиям всех спецификаций 16 ч. Топливо после окисления анализируют так же, как описано выше, — фильтруют через стеклянный пористый фильтр, присоединяют к фильтрату промывную жидкость после ополаскивания стаканчика растворителем, взвешивают высушенный фильтр с осадком и стаканчик и определяют растворимые смолы после испарения фильтрата. Если требуется, сообщают количество общего потенциального остатка (в мг/ЮО мл), который складывается из осадка и потенциальных смол. Напомним, что потенциальные смолы по этому методу представляют сумму растворимых и нерастворимых смол. В большей части спецификаций количество осадка по этому методу не нормируется, а на потенциальные смолы в некоторых спецификациях установлена норма— не более 14 мг/100 мл (для топлива JP-6 не более 10 мг/100 мл). [c.90]

Дуктильность. Дуктильность большинства битумов в результате их модифицирования эластомерами возрастает. Асфальтобетоны, которые при комнатной температуре обычно имеют дуктильность, далекую от максимально определяемой на машине (150 см), при модификации соответствующим эластомером могут превысить эту предельную величину. Окисленные битумы характеризуются более низкой дуктильностью, чем асфальтобетоны, причем с ростом температуры и продолжительности окисления дуктильность снижается. При введении эластомера дуктильность битума возрастает, что расширяет возможности использования окисленного битума. Влияние эластомеров на эксплуатационные свойства битумов при низкой тем-пературе оценивается путем определения дуктильности при 4 °С. и скорости растяжения 5 см/мин. Исследуя этим методом действие серы на смесь натурального каучука и битума, Уелборн и Баба1ыек 14] установили, что при низкой температуре дуктильность может [c.221]

Химическая природа нефти сильно сказывается па термостабильности тяжелой ее части, на температурном пороге образования смол и асфальтенов, на скорости превращения смол в асфальтены. Так, например, было показано, что при окислении выделенных из разных нефтей смол (давление 15 атм, температура 150° С, продолжительность окисления 3 часа) образовалось различное количество асфальтенов, а именно из легкой бала-хапской нефти —5,3%, из доссорской нефти—16,2%, из грозненской беспарафиновой нефти —27,5% [8—10]. Причем смолы п асфальтены, полученные при окислении компонентов из разных нефтей, заметно различались между собой, особенно по составу гетероатомов и их количественному содержанию. [c.50]

Окисленные битумы. Окисление (продувку) воздухом нриме-ыяют и производстве битумов, когда в исходном сырье содержится МУ.10 смолисто-асфальтеновых веществ и продувкой их содержание можно увеличить. В СССР такой способ используют для производства высококачественных дорожных, строительных и специальных битумов с различными реологическими и эксплуатационными свойствами. Основными факторами процесса окисления гудрона являются природа сырья (нефти), температура размягчения гудрона, содержание в нем масел, парафиновых и нафтеновых углеводородов, температура процесса, расход воздуха, продолжительность окисления, давление в зоне реакцип, температура [c.275]

Следовательно, в зависимости от продолжительности окисления и катализаторов можно получать смесь моно- и дигидропере-кисей, или моно- и диацетилбензолов. Влияние на скорость и характер окисления г-дивтор.бутилбензола -щелочных добавок, скорости пропускания воздуха и степени чистоты углеводорода представлено на рис. 35—37 [107]. [c.280]

Продолжительность окисления, необходимая для достижения заданной консистенции битума, оказывает большое влияние на развитие аномалии его течения. Предположим, что путем перегонки из одного и того же сырья получены три остатка различной. в язкости, и каждый из них окислен до одинакового заданного значения температуры плавления по КиШ. Реологическое исследование этих битумов покажет, что наиболее выраженным анома. ьным характером теаения обладает тот из них, который получен из маловязкого остатка. Наоборот, битум из наиболее вязкого остатка обладает наименьшей аномалией течения. Это обусловлено тем, что чем ни же вязкость исходного сырья, тем более продолжительным будет его окисление до заданной температуры плавления. [c.122]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология