Кинетика окисления N0 кислородом

Была исследована кинетика окисления кислородом в растворе ряда органических и неорганических субстратов данного фермента [81]. При этом изучена зависимость скорости гомогенного окисления в растворе от концентрации фермента, субстратов и ионов водорода. [c.89]

КИНЕТИКА ОКИСЛЕНИЯ КИСЛОРОДОМ м-И л-ДИИЗОПРОПИЛБЕНЗОЛОВ [c.370]

КИНЕТИКА ОКИСЛЕНИЯ КИСЛОРОДОМ м-И п-ДИИЗОПРОПИЛБЕНЗОЛОВ [c.370]

Состав реактивных топлив зависит от способа их получения (та л. 2.5). Кинетика окисления реактивных топлив в зависимости от их группового углеводородного состава, наличия и структуры гетероорганических соединений, ингибиторов окисления, концентрации кислорода, температуры, контакта с каталитически активными металлами может иметь разный характер [46]. Главной отличительной чертой этого процесса является постоянство его скорости во времени, наличие автоускорения или замедления. [c.45]

Для расчета кинетики окисления нагаромасляных отложений использовали экспериментальные данные по поглощению кислорода маслом из работы [58]. [c.35]

Наконец, в большой степени на кинетику окисления влияет эффективность контактирования газообразного кислорода с жидким (расплавленным) парафином. [c.152]

КИНЕТИКА ОКИСЛЕНИЯ РАСТВОРЕННЫМ КИСЛОРОДОМ В ЗАМКНУТОМ ОБЪЕМЕ [c.86]

Рис. 4.6. Кинетика окисления топлива Т-6 растворенным кислородом в замкнутом объеме.

В процессе окисления ингибитор расходуется, и по мере его расходования скорость окисления возрастает. Кинетика поглощения кислорода в цепном ингибированном окислении описывается уравнением [189] [c.105]

Оценка эффективности ингибиторов по кинетике окисления топлива растворенным кислородом [c.147]

Ингибирующую активность антиоксидантов по кинетике окисления топлива растворенным кислородом изучают на установке, описанной на с. 71. Там же приводится и методика проведения опытов. Измеряют кинетику поглощения топливом растворенного кислорода или кинетику накопления образующихся гидропероксидов. [c.147]

На кинетических кривых, снятых при окислении топлива Д Г кислородом за участком быстрого поглощения кислорода наблюдается сильное замедление процесса. Анализ кинетики окисления ДГ кислородом показывает, что время наступления торможения сокращается от 80 до 40 мин при увеличении скорости инициирования в интервале 6.5 10 - [c.95]

Рис. 3.10. Кинетика поглощения кислорода при инициированном окислении топлива ДТ при = 6.5 10 моль/(л - с) 1 — начальная стадия окисления, 2 — стадия максимальной скорости поглощения кислорода ( [" ), 3 — стадия критической концентрации поглощенного кислорода

Кинетика поглощения кислорода и образования продуктов окисления для ДТ при 140°С представлена на рис. 3.13 [88]. Показано, что первичными продуктами окисления являются гидропероксиды и их соединения, содержащие карбонильную группу. Вторичными продуктами окисления являются соединения, содержащие карбоксильную и эфирную группы [88]. Характер кинетических кривых накопления осадков свидетельствует о вторичной природе их происхождения и указывает на возможность появления уже на малых глубинах окисления. Имеет место корреляция между скоростью накопления соединений, содержащих карбоксильную группу, и скоростью образования осадков. [c.106]

Таким образом, исследование кинетики поглощения кислорода и роста оптической плотности окисленных образцов свидетельствует о снижении термоокислительной стабильности дизельных топлив с ростом глубины гидроочистки. При переходе от топлив с умеренным содержанием серы (0.10% масс, серы) к малосернистым топливам (0.02% масс, серы) наблюдается существенное сокращение начального периода окисления от 60 до 20 мин, характеризующегося незначительным ростом оптической плотности, связанной со смолообразованием в системе. Далее процесс переходит в режим максимальной скорости окисления, сопровождающийся резким увеличением оптической плотности топлива. [c.157]

Исследование кинетики поглощения кислорода дизельным топливом с пониженным (до 0.02% масс.) содержанием серы на начальной стадии (до 0.07 моль/л) катализируемого металлической медью окисления в отсутствие и в присутствии [c.200]

При уменьшении содержания серы в дизельном топливе изменяется характер кинетики поглощения кислорода и роста оптической плотности. Для топлива с пониженным содержанием серы характерно наличие начального периода окисления, при котором рост оптической плотности незначителен. Введение в окисляющуюся систему (ДТ-11 + О2 + Си, 120°С) ионола (0.01% масс.) приводит к практически полному прекращению поглощения кислорода и роста оптической плотности топлива в течение 120 мин (рис. 5.23, 5.24). По завершении индукционного периода топливо окисляется с постоянной скоростью, характерной для нестабилизированного образца. В то время как в топливах с повышенным содержанием серы (ДЛ-0.2) антиоксиданты фенольного типа не способны вызвать индукционный период окисления, а лишь обеспечивают [c.207]

Изучение кинетики поглощения кислорода прн окислении дизельных топлив [c.220]

Из рассмотренных примеров видно, что общим в кинетике окисления является тормозящее влияние продуктов окисления, адсорбирующихся на поверхности сильнее, чем исходные углеводороды. Для кислорода не наблюдается такого влияния, что подтверждает механизм хемосорбции углеводорода не на активных центрах, а на центрах, уже сорбировавших кислород. В то же время порядок реакции по кислороду и углеводороду может быть разным и зависящим от соотношения реагентов, окислительно-восстановительных свойств среды, а, значит, и от степени окисленности металла или оксида в приповерхностном слое. Энергия активации при гетерогенном окислении олефинов составляет 63—84 кДж/моль (15— 20 ккал/моль), а для ароматических соединений около 105 кДж/моль ( 25 ккал/моль). [c.415]

Согласно этой теории и учета баланса энергий связи, кислород из газовой фазы не мол<ет превращать Ag-Оадс в Ag-Oz, аде Из данного механизма следует, что максимально возможная селективность составляет 6/7, или 85,7%. В других аналогичных теориях она не превышает 80%, в экспериментах была достигнута более высокая селективность, и эти теории не подтверждаются практикой [36]. Воге и Адамс [37] констатировали, что существует обескураживающее количество данных о кинетике окисления этилена на серебре , и опубликовали хороший обзор результатов, полученных вплоть до 1967 г. [c.231]

Общим недостатком при изучении кинетики окисления коксовых отложений на катализаторах является узкий интервал варьирования определяющих параметров начальной степени закоксованности, концентрации кислорода и особенно температуры. Кинетические уравнения составлялись на основе гипотез о механизме, которые не учитывают даже хорошо установленные факты многостадийности окисления [3, 92], когда на первой стадии образуется промежуточный поверхностный комплекс углерода с кислородом. [c.65]

Кинетика окислення аммиака кислородом воздуха на железохромовом катализаторе (93% РегОз 4-7% СгаОд) изучалась в аппарате с внутренним диаметром 38 мм (рис. 77). Изотермичность кипящего слоя катализатора, а в некоторых случаях и неподвижного слоя, поддерживалась с помощью перемещения по наружной поверхности кон-та1 тного аппарата трубчатой электропечи, а также воздушного змеевикового холодильника, введенного в слой катализатора. [c.157]

К. И. Иванов изучал кинетику окисления кислородом очи-щенных соляровых масел парафинового и нафтенового основа- л ний. Он нашел, что отношение к окислению этих масел при-мерно одинаково. Реакция начинается индукционным периодом, за которым следует вначале резкое, а затем постепенно замед- ляющееся увеличение скорости. Главным продуктом реакции являются карбоновые кислоты. Суммарный выход высокомоле-кулярных кислот сначала растет, затем, начиная с определен- /. ного времени, остается постоянным. Молекулярные веса обра- зующихся карбоновых кислот начинают уменьшаться с увеличением продолжительности окисления за счет образования низкомолекулярных, растворимых в воде кислот. [c.189]

Адамс с сотрудниками [183] изучали кинетику окисления пропилена на катализаторах молибдата висмута. Они наш.ли, что по отношению к пропилену реакция будет первого порядка и не зависит от кислорода и других продуктов. Энергия активации составляет при 350—500 °С около 20 ккал/моль. Молекулярный водород не влияет на образование акролеина и не окисляется. Наилучшая селективность в отношении образования акролеина достигается при пс-пользовании катализаторов молибдата висмута нри 490—520 °С. Побочными пpoдyктaмиJ будут угольная кислота, формальдегид и ацетальдегид. [c.94]

Отсутствие надежных данных по кислородному перенапряжению объясняется сложностью процесса анодного образования кислорода и почти неизбежным наложением на него побочных и вторичных реакций. Прежде всего необходимо напомнить, что обратимый кислородный электрод экспериментально реализовать чрезвычайно сложно, и, следовательно, входящая в уравнение (20.5) величина не определяется опытным путем. Ее обычно рассчитывают теоретически. Для выделения газообразного кислорода из растворов кислот необходимо, чтобы потенциал анода был более положительным, чем равновесный потенциал кислородного электрода ( + 1,23 В при ан = 1 и 25° С), на величину кислородного перенапряжения, отвечающую данной плотности тока. Однако еще до достижения такого высокого положительного потенциала больщинство металлов термодинамически неустойчивы, и вместо реакции выделения кислорода идет процесс их анодного растворения или окисления. Для изучения кинетики выделения кислорода из кислых сред можно использовать поэтому только металлы платиновой группы и золото (стандартные потенциалы которых ноложительнее потенциала кислородного электрода), а также некоторые другие металлы, защищенные от растворения в кислотах стойкими поверхностными оксидами. В щелочных растворах, где равновесный потенциал кислорода менее положителен (при аоп-= 1 и 25° С он составляет около +0,41 В), в качестве анодов применяют также металлы группы железа, кадмий и некоторые другие. Установлено, что в условиях выделения кислорода поверхность всех металлов, включая платину и золото, оказывается в большей или меньшей степени окисленной, и поэтому кислород выделяется обычно не на самом металле, а на его оксидах. [c.421]

Кинетика окисления масел при постоянной и относительно невысокой температуре такова. В начальной стадии окисления в мясле не наблюдается видимых изменений — этот период носит название индукционного. Под отсутствием видимых изменений во время индукционного периода подразумевается отсутствие накопления тех продуктов окисления, которые учитываются обычными методами анализа (по возрастанию кислотности, числа омыления, количества осадка). Фактически же изменения в окисляемом веществе происходят в течение всего процесса, начиная с момента соприкосновения продукта с кислородом, и начальный период характерен лишь замедленным течением процесса. Продолжительность индукционного периода может быть различной в зависимости от химического состава масла,от наличия металлов, катализирующих окисление, от температуры и других условий. Могут быть подобраны такие условия окисления (например, повышение температуры), что индукционного периода практически не будет — масло начнет интенсивно окисляться почти сразу же, в момент соприкосновения с кислородом. [c.71]

Скорость инициирования постоянна, если за время опыта концентрация инициатора практически не меняется. Однако инициирование неизбежно связано с расходованием инициатора, и если инициатор за время опыта заметно расходуется, это отражается на скорости окисления. Обычно инициатор распадается мономолекулярно и его концентрация, а следовательно и о, убывают по экспоненциальному закону Vi = v oe- . Поскольку при длинных цепях то lgil = lgUo—0,22 Если за время опыта инициатор распадается полностью и в конце опыта г)( ь 0, то кинетика поглощения кислорода описывается уравнениями [59] [c.35]

Сущность метода определения окисляемости топлив в замкнутом объеме заключается в окислении топлива растворенным кислородом в специальных ампулах. Измеряют кинетику поглощения кислорода и (или) образования гидропероксида. Кинетическая кривая А[02]—t имеет, как правило, 5-образный характер, кинетическая кривая накопления гидропероксида (рис. 3.9) проходит через максимум. Скорость окисления топлива характеризуют периодом поглощения кислорода наполовину от исходной концентрации ti/j или средней скоростью поглощения кислорода v=[02 o/t, максимальной концентрацией гидропероксида [ROOH] макс ИЛИ ВрбМбНвМ ДО 6G ДОСТИЖеНИЯ [c.72]

Кинетика поглощения кислорода и образования продуктов окисления для топлива Т-6 при 130°С показана на рис. 4.6. Растворенный кислород окисляет топливо с образованием спиртов, карбонильных соединений и кислот. Характер кинетических кривых продуктов окисления указывает па то, что гидроперок-сиды, спирты и карбонильные соединения являются промежуточными соединениями. Концентрация каждого продукта в ходе опыта проходит через максимум, но максимумы смещены относительно друг друга во времени. Раньше всего максимум достигается на кинетической кривой накопления гидропероксидов [164]. Кислоты являются конечным продуктом, хотя в ряде случаев [119] кривая накопления кислот также имеет максимум, что можно объяснить их участием в образовании смолистых соединений и сложных эфиров. [c.86]

Сравним материалы по их действию на кинетику окисления топлива Т-6 и накопление продуктов уплотнения в топливе при окислении в приборе ТСРТ-2. Исходя из методики проведения экспериментов, для сопоставления целесообразно взять отношения bjba и G/Go, где G и Go — соответственно суммы продуктов уплотнения при окислении топлива с металлом без нею. Отношения G/Go приведены в табл. 6.3. На рис. 6.2 показана зависимость bibo от G/Gq. Как видно из рисунка, наблюдается линейная корреляция между окисляемостью топлива и количеством образовавшихся продуктов уплотнения fe/bo=l,6+2,9 G/Gq. Это позволяет предполагать, что в исследованных условиях окисления (избыток кислорода, температура 125—150°С) действие материалов прежде всего проявляется на начальных стадиях окисления топлива Т-6. При окислении топлива РТ исследованные материалы по активности в образовании продуктов уплотнения располагаются в той же последовательности. [c.211]

Изучению кинетики окисления углеродистых отложений 1на неорганических катализаторах кислородом воздуха посвящено больщое число работ [33, 43—45, 47—53], решивщих ряд важных технологических проблем регенерации промышленных катализаторов. [c.67]

Для разработки процесса термоконтактного получения водорода наобходимы экспериментальные данные о кинетике окисления кокса при температурах 700—1400° С. Но так как на окисление oiK a могут влиять, кроме тем1паратуры, и другие факторы скорость подачи кислородсодержащего газа и концентрация в нем кислорода, диаметр зерен кокса, необходимо исследовать и их влияние. С этой целью изучено окисление кокса при линейных скоростях подачи кислородсодержащего газа от 0,14 до 1,77 м/с (в расчете на полное сечение слоя зерен контакта). Этот интервал охватывает всю возможную область скоростей потока, которая может быть реализована в промышленных условиях. [c.80]

Ниже мы рассмотрим закономерности биохимической кинетики применительно к моделированию процессов биологической очистки сточных вод и разработке моделей трансформации органических веществ в водных экосистемах. Принципы моделирования и расчета биохимических реакторов изложены в [54]. Биохимический процесс окисления кислородом органических веществ в сточных водах осуществляется сообществом микроорганизмов (биоценозом), включающим множество различных бактерий, связанных между собой в единый комплекс сложными взаимоотношениями (метабиоза, симбиоза и антогонизма). [c.146]

Результаты изучения кинетики поглощения кислорода, накопления гидропероксидов, кислот и изменения оптической плотности представлены на рис. 4.29. Продолжительность опыта до полной его остановки составляет 340 мин, прекращение поглощения кислорода, очевидно, связано с дезактивацией катализатора (стеарата меди). Суммарная концентрация поглощенного кислорода (Д[02]) достигает 0.23 моль/л. Характер кинетических кривых свидетельствует, что гидропероксиды являются промежуточными, а карбоновые кислоты — конечными продуктами окисления ([КООН] = 5.9-10" [R OOH] = 0.710"2 моль/л). [c.158]

Рис. 5,24. Кинетика поглощения кислорода при окислении дизельного топлива (АО Уфанефтехим , ДТ-11, содержание 5 = 0.02%) в присутствии металлической меди при 120 С, содержание антиоксидантов 1 - 0 2 - композиционная присадка (0.01%) 3 - ионол (0.005%) 4 - композиционная присадка (0.02%) 5 — ионол (0.01%) 6 — композиционная присадка (0.03%)

Я. Чертков и Н. Маринченко [283] предложили способ оценки склонности топлив к окислению по поглощению кислорода (способ ПК) углеводородами, окисляющимися в слое толщиной 5 мм, в стеклянном реакторе с плоским дном в среде кислорода нри начальном атмосферном давлении и температуре 125°. При использовании этого способа получаются данные, характеризующие кинетику окисления фиксируется продолжительность индукционного периода, а после его окончания — скорость поглощения кислорода. [c.570]

Топлива окисляли в приборе ТСРТ-2, предварительно нагретом до заданной температуры, в интервале температур 130—180° С в отсутствие металла. В процессе окисления с помощью газохроматографического метода (7] изучали кинетику расходования кислорода. В пробе, отбираемой из газовой фазы, и в окисленном топливе, определяли оптическую плотность, содержание фактических смол и кислотность. [c.5]

В приборе ТСРТ-2 в диапазоне температур 130—180° С окисляли полученные различными гидрогенизационными процессами топлива Т-8 и Т-6, различающиеся химическим и фракционным составом. В процессе окисления топлива изучали кинетику расходования кислорода, определяли количество образующихся продуктов окисления и их характер. Результаты Сопоставляли с данными по окислению прямогонного топлива Т-1. Показано, что на склонность топлив к окислению существенное влияние оказывает их фракционный состав и особенно азотистые основания, которые инициируют окисление топлив. Углеводородный состав топлив предопределяет характер продуктов, образующихся при окислении. [c.167]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология