Вискоза влияние степени полимеризации целлюлозы

При формовании волокна однованным способом в ваннах обычного состава величина ориентированной оболочки (т. е. отношение толщины более плотных поверхностных слоев к толщине рыхлых внутренних слоев волокна) может изменяться под влиянием различных факторов. При прочих равных условиях величина оболочки тем больше, чем выше степень полимеризации целлюлозы в волокне, концентрация целлюлозы в вискозе, содержание сульфата натрия в ванне, а также чем меньше зрелость вискозы и ниже концентрация серной кислоты в ванне [3]. [c.307]

Рис. 6.2. Влияние степени полимеризации и содержания целлюлозы в вискозе на прочность волокна (по Кларе)

Известное влияние на вязкость вискозы оказывает также растворенный воздух и содержащийся в нем кислород. Вероятно в этом случае происходит некоторая деструкция и наблюдается снижение вязкости из-за уменьшения степени полимеризации целлюлозы. Однако повышение вязкости может также происходить вследствие образования продуктов окисления при взаимодействии кислорода воздуха с побочными соединениями 138 [c.202]

Примеси. При рассмотрении свойств щелочной целлюлозы уже указывалось, что присутствие в ней различных примесей, например ионов поливалентных металлов, оказывает влияние на скорость предсозревания. При этом различные металлы проявляют себя по-разному. Например, кобальт, марганец, железо, цинк, никель, хром, кадмий ускоряют процесс деструкции щелочной целлюлозы. Влияние железа сказывается на начальной вязкости вискозы, так как наличие железа в щелочной целлюлозе увеличивает степень ее деструкции (рис. 9.14). При высоком содержании железа процесс созревания замедляется. Однако понижения степени полимеризации целлюлозы в вискозе при наличии в ней железа не происходит. Влияние меди сказывается иначе. На изменение степени полимеризации щелочной целлюлозы в процессе предсозревания медь оказывает едва заметное влияние, однако наличие ее в вискозе заметно увеличивает вязкость последней (рис. 9.15). [c.231]

Ксантогенирование. Так как состояние вискозы существенно зависит от степени ксантогенирования щелочной целлюлозы, то естественно, что степень ксантогенирования сильно влияет на фильтруемость вискозы. Как показывает рис. 10.13, е, безукоризненная фильтрация начинается лишь тогда, когда при ксантогенировании дается по крайней мере 30—35% сероуглерода от массы а-целлюлозы. Большее количество сероуглерода не оказывает заметного влияния на фильтруемость вискозы, поскольку речь идет о целлюлозах с не очень высокой степенью полимеризации. [c.255]

Большое влияние оказывает также степень полимеризации. Как видно из того же рисунка, увеличение степени полимеризации приводит к снижению степени первичного набухания. Этот эффект выражен значительно сильнее при высокой концентрации целлюлозы в вискозе. [c.287]

Степень этерификации. По данным Олдсберга и Самуэльсона влияние степени этерификации (усз,) на вязкость вискозы при обычной температуре весьма незначительно. Как видно из рис. 8.12, до = 50 нельзя установить заметных различий в вязкости вискозы при изменении степени этерификации. Однако картина резко изменяется при более низких температурах, когда наблюдается резкое возрастание вязкости при уменьшении усзг Степень полимеризации. О влиянии степени полимеризации целлюлозы на вязкость ее растворов уже сообщалось в гл. 6. Указывалось, что вязкость [c.198]

Вопрос о микроиеоднородности (полидисперсности) целлюлозы и о вллянии высоко- и низкомолекулярных фракций рассматривался выше. Если содержание низкомолекулярных фракций в исходной целлюлозе и особенно в получаемом волокне ухудшает качество волокна, то наличие высокомолекулярных фракций со степенью полимеризации, значительно превышающей среднее значение этого показателя для перерабатываемого. материала, оказывает существенное влияние на растворимость получаемых эфиров целлюлозы. Например, при анализе оставшихся после фильтрации вискозы на фильтровальной ткани геликов, представляющих собой ксантогенат целлюлозы с той же величиной у, установлено, что при максимальном значении степени полимеризации ксантогената в отфильтрованной вискозе 700, степень полимеризации нерас-творившегося ксантогената достигала 900—1500. Следовательно, наличие высокомолекулярных фракций эфиров целлюлозы, набухающих, но не растворяющихся в том же растворителе, в котором растворяются эфиры целлюлозы с такой же у, но с более низкой степенью полимеризации, является одной из причин пониженной растворимости эфиров целлюлозы и ухудшения фильтруемости прядильных растворов. Предельное зна-че[ще степени полимеризации, при котором эфиры целлюлозы перестают растворяться и образуют только набухшие гелики, зависит от химического состава эфиров целлюлозы, характера растворителя, концентрации полимера в растворе и условий проведения процесса растворения. Аналогичные данные получены и другими исследователями . [c.218]

Предсозревание щелочной целлюлозы. Фильтруемость вискозы ухудшается с увеличением степени полимеризации целлюлозы вследствие повышения вязкости вискозы (рис. 10.13, б), поэтому понятно, что процесс предсозревания щелочной целлюлозы также оказывает влияние на фильтруемость. Короткие макромолекулярные цепи ксантогенируются легче, чем длинные, следовательно, вискоза, полученная из щелочной целлюлозы, подвергшейся длительному предсозреванию, должна лучше фильтроваться. Вуори установил, что добавка только 5% целлюлозы с очень высокой степенью полимеризации к нормальной целлюлозе может чрезвычайно ухудшить процесс фильтрации. Это означает, что смешивать можно только такие целлюлозы, которые не сильно различаются по степени полимеризации. [c.255]

Для концентрированных прядильных растворов характерно резкое повышение вязкости при сравнительно незначительном повышении концентрации полимера или увеличении степени его полимеризации, а также значительное изменение степени структурирования и соответственно вязкости раствора при введении небольших добавок или изменении температуры раствора. Например, при повышении концентрации ксантогената целлюлозы в растворе в 2 раза вязкость вискозы увеличивается более чем в 20 раз. Аналогичное влияние оказывает и повышение степени полимеризации растворяемого полимера. Например, при увеличении степени полимеризации вторичного ацетата целлюлозы в 2 раза вязкость эквиконцентрированных прядильных растворов повышается в 6—10 раз. [c.46]

Микрснеоднородность (полидисперсность) целлюлозы и влияние высоко- и низкомолекулярных фракций на качество волокна рассмотрены выше. Если повышенное содержание низкомолекулярных фракций в исходной целлюлозе и особенно в получаемом волокне ухудшает качество волокна, то наличие высокомолекулярных фракций со степенью полимеризации, значительно превышающей среднее значение этого показателя для перерабатываемого материала, оказывает существенное влияние на растворимость получаемых эфиров целлюлозы. Например, при анализе [17] оставшихся после фильтрации вискозы на фильтроваль- [c.188]

При повышении концентрации целлюлозы в растворе улучшаются условия формования волокна. Например, при увеличении концентрации целлюлозы (степень полимеризации 360) в вискозе с 5 до 12,5% прочность волокна, полученного в одних и тех же условиях формования, повышается с 11 до 16 гс/текс [6]. Соответственно увеличивается и число двойных изгибов, выдерживаемых волокном [7]. При использовании ксантогената целлюлозы более высокой степени полимеризации (например, 420) изменение его концентрации в растворе оказывает меньшее влияние на механические свойства получаемого волокна. [c.267]

Однородность ксантогената по химическому составу оказывает существенное влияние главным образом на устойчивость вискозы. Вязкость получаемых прядильных растворов зависит от равномерности распределения тиокарбо-новых групп в отдельных звеньях макромолекул целлюлозы, т. е. от равномерности этерификации. Поэтому при одной и той же степени полимеризации ксантогената вязкость концентрированных растворов в щелочи может до известной степени [c.124]