Вискоза повышение вязкости

Если для вискозы повышение вязкости во времени обусловлено протеканием химических реакций, приводящих ]С образованию нерастворимого [c.134]

Расширение струй зависит от всех параметров, влияющих на эластические свойства вискоз. На рис. 7.11 показана зависимость расширения струй от скорости истечения для вискоз с различной вязкостью, вытекающих из капилляра диаметром 0,5 мм. В случае низковязкого (0,18 Па-с) прядильного раствора (кривая/) наблюдается слабо выраженный максимум в области скоростей истечения 200 см/с. Появление максимума хорошо объясняется теорией расширения струй, в основе которой лежат представления об эластических свойствах жидкостей [19, с. 105]. В среднем диапазоне вязкостей от 2 до 9 Па-с наблюдается четко выраженный максимум. Изменение величины расширения здесь хорошо передается кривой 2 для вязкости 3,7 Па-с. При повышении вязкости более 12 Па-с диаметры струй резко возрастают. В практически достижимом диапазоне скоростей истечения (до 800—1000 см/с) при этих вязкостях максимума обнаружить не удается. [c.174]

Устойчивость процесса формования в значительной степени также зависит от параметров прядильного раствора, причем эта зависимость определяется целым рядом факторов. С одной стороны, необходимо выбирать такие параметры вискозы, которые обеспечивали бы наибольшую прочность жидких струй. Как следует из раздела 7.1.4, это достигается путем повышения вязкости вискозы. Особенно важно повышать прочность элементарных струй при мягких условиях формования, например при производстве поли--нозной и высокопрочной кордной нити. Однако повышать вязкость можно лишь до определенного предела — до возникновения- [c.253]

При производстве вискозных волокон применяют прядильные растворы с содержанием целлюлозы 9,0—9,5%) и шелочи 6,0— 6,5%. Количество сероуглерода при ксантогенировании снижают до 32—34%. Вязкость вискозы составляет 4,4—5,6 Па-с. Предпринимаются попытки дальнейшего удешевления состава вискоз. Дополнительное снижение содержания щелочи и сероуглерода нецелесообразно, так как ниже указанных пределов наблюдается значительное ухудшение качества вискоз, что приводит к затруднениям при фильтрации и повышенной обрывности при формовании. С другой стороны, увеличение содержания целлюлозы без повышения вязкости, т. е. за счет снижения СП ниже 280—300, недопустимо из-за резкого ухудшения потребительских свойств волокон. Наиболее перспективным, по-видимому, будет переход на высоковязкие вискозы с содержанием целлюлозы 11—12%, и вязкостью 31—38 Па-с. В этом случае при сохранении СП на существующем уровне представится возможным уменьшить отношение щелочи к целлюлозе до 0,50—0,55. Правда, переход на высоковязкие вискозы потребует усиления мощности приводов раство- [c.279]

Дальнейшее повышение вязкости связано с процессом агрегации целлюлозных частиц, обусловленной появлением свободных ОН-групп. Такая агрегация сопровождается общей взаимной связью всех мицелл, находящихся в системе, т. е. повышением эластических свойств последней. Опыты показали, что эластические свойства появляются у вискозы на 4-й день, т. е. тогда, когда практически считают вискозу годной для прядения шелка или для изготовления целлюлозных пластин (в производстве целлофана). [c.93]

Вискоза с повышенной вязкостью перед обезвоздушиванием подогревается на 35—40 °С, а после проведения операции снова охлаждается до заданной температуры. [c.85]

Полученное полинозное волокно толщиной 167 мтекс (Л/6000) с прочностью 34— 38 гс/текс при удлинении 11—13% и относительной прочностью в мокром состоянии 70—75% соответствовало ТУ на полинозное волокно средней прочности, однако имело большое количество склеек, что затрудняло его текстильную переработку. Повышение вязкости вискозы до 150—200 с и стабильности показателей по зрелости улучшило процесс формования, но волокно все же имело повышенное количество склеек. [c.138]

На втором этапе при использовании вискоз с повышенной вязкостью, т. е. 250—300 с, был установлен стабильный режим формования полинозного волокна Однако содержание серной кислоты в осадительной ванне оставалось не ниже 25 г/л, так как скорость формования сохранялась относительно высокой—18—20 м/мин. Оптимальная скорость формования полинозного волокна составляла 14—15 м/мин. [c.138]

Содержание а-целлюлозы в вискозе для формования пленки составляет 8—8,5%. Дальнейшее повышение концентрации а-целлюлозы до 10—11% при одновременном повышении вязкости имеет большое значение для улучшения качества пленки. [c.408]

Вязкость вискозы, применяемой для получения пленки, составляет 30—40 сек. Повышение вязкости до 100—200 сек с одновременным увеличением содержания целлюлозы в растворе представляет значительный интерес. При производстве пленки это может быть осуществлено легче и проще, чем при получении волокна, так как [c.522]

Известное влияние на вязкость вискозы оказывает также растворенный воздух и содержащийся в нем кислород. Вероятно в этом случае происходит некоторая деструкция и наблюдается снижение вязкости из-за уменьшения степени полимеризации целлюлозы. Однако повышение вязкости может также происходить вследствие образования продуктов окисления при взаимодействии кислорода воздуха с побочными соединениями 138 [c.202]

Уже сообщалось, что наличие электролитов оказывает специфическое влияние на вязкость вискозы. Соли меди вызывают повышение вязкости, и соответственно время, необходимое для застудневания вискозы, сокращается. Медь ускоряет процесс созревания. Вискозы, содержащие медь, обладают высокой способностью к коагуляции и имеют ярко выраженное структуро-образование. Этим объясняется явление, наблюдаемое на практике, когда присутствие меди осложняет фильтрацию и ведет к засорению фильер. [c.231]

На рис. 5.3 показана зависимость вязкости вискозы от количества S2 при ксантогенировании. Его увеличение с 20 до 25% от а-целлюлозы (что соответствует повышению 7 с 30 до 37) сопровождается резким снижением вязкости [12, с. 133], свиде- [c.110]

Необходимо подчеркнуть, что указанное соотношение следует выдерживать при оптимальной концентрации едкого натра, т. е. целесообразно идти на повышение содержания целлюлозы в вискозе. Однако лимитирующим фактором в этом случае является вязкость раствора, которая возрастает пропорционально пятой степени концентрации целлюлозы в растворе в соответствии с выражением [17] [c.113]

Вязкость вискозы падает с увеличением скорости деформации или напряжения сдвига. Это явление получило название структурной вязкости . Понятие структурной вязкости впервые было сформулировано Оствальдом [27], который, изучая течение вискоз с помощью капиллярного вискозиметра, обнаружил значительное уменьшение вязкости при увеличении давления и скорости истечения. В последующих работах ряда авторов [28—32] показано, что вязкость при скоростях деформации 10 —10 с может падать в 20—100 раз. Особенно сильное падение, или иными словами, особенно большая структурная составляющая вязкости или структурная вязкость, наблюдается у вискоз с повышенной концентрацией целлюлозы и высокой СП. [c.121]

Затруднения, вызываемые пеной, особенно значительны при переработке высоковязких вискоз, когда с целью повышения эксплуатационных свойств волокон СП увеличивают до 550—650 или применяют высококонцентрированные растворы. Вязкость таких растворов достигает 31—50 Па-с. При их обезвоздушивании в режиме кипения образуется настолько устойчивая пена, что для ее разрушения необходимы специальные меры. Рекомендуется пульсирующее изменение давления или даже обработка ультразвуком [20, с. 261 85]. Для этих целей применяют вакуумные центрифуги [86], преимущественно центрифуги непрерывного действия [87]. [c.161]

Ксантогенат целлюлозы, как и другие вещества, способен образовывать пересыщенные растворы. Под степенью пересыщения понимают отношение концентрации в пересыщенном растворе, находящемся в неравновесном метастабильном состоянии, к концентрации равновесного раствора. Для вискозных растворов в связи с химической нестабильностью ксаитогената можно лишь приблизительно (по косвенным данным) оценить возможную степень пересыщения при формовании. Ксантогенат целлюлозы, по-видимому, неограниченно смешивается с водным раствором едкого натра. Однако концентрации не превышают 12—16% из-за чрезмерно больших вязкостей. По данным работ [33, 36], растворимость ксаитогената при рН=12 и 10 снижается соответственно до 0,5 и 0,1%. Дальнейшее повышение кислотности до рН=1 приводит к резкому снижению растворимости до величин порядка 0,01%. На основании полученных результатов (см. раздел 7.2.2) установлено. что pH =10—12 на поверхности волокна достигается в течение 0,01 с. За этот промежуток времени осаждения не происходит и, следовательно, образуется пересыщенный раствор. Если исходная концентрация ксаитогената в вискозе составляла 7%, то при ука- [c.201]

Поэтому магистральные вискозопроводы следует по возможности предусматривать короткими, а цех формования волокна располагать в непосредственной близости от вискозного погреба. Диаметр ви-скозопровода зависит от вязкости вискозы повышение вязкости вискозы влечет за собой увеличение диаметра вискозопроводов. [c.86]

В ходе созревания на участке ВС параллельно с повышением вязкости понижается устойчивость вискозы к действию электролитов, т.е. увеличивается зрелость вискозы, влияющая на последующий процесс формования. В производственной практике процесс созревания прерывают и направляют вискозу на формование, когда значение у ксантогената достигает 30...35. Перед формованием волокна вискозу фильтруют. Фильтруемость вискозы - один из основных показателей качества, характеризует реакционную способность вискозной целлюлозы. Из вискозы обязательно удаляют воздух выдерживанием под вакуумом. [c.593]

Вязкость вискозного раствора при увеличивающемся содержании NaOH обусловлена влиянием двух факторов разрушением структурной сетки и выпрямлением цепей. Схематично влияние этих факторов иллюстрируется рис. 5.11. Кривая 1 выражает изменение вязкости вискозы. Она проходит через минимум при концентрации NaOH 8—10%, как это было показано ранее (см. рис. 5.5). Кривая 2 отражает уменьшение вязкости вследствие увеличения степени сольватации и уменьшения числа контактов цепей в структурной сетке. Одновременно с увеличением степени сольватации роисходит распрямление цепей, что вызывает повышение вязкости. Эта тенденция выражается кривой 3. Таким образом, кривая 1 суммирует в себе две противоположные тенденции. При возрастании степени этерификации ксаитогената вязкость также изменяется экстремально. И в этом случае повышение у с одной стороны приводит к разрушению структурной сетки, а с другой — к выпрямлению макромолекул, что результируется в кривой изменения вязкости с минимумом. [c.119]

Возможность возникновения неустойчивого течения необходимо учитывать (При пра ктнческом. выборе параметров формования вискозных волокон, так как при применении вискоз с вязкостью 30 Па-с, используемых, например, при формовании полинозного волокна, возникновение режима неустойчивого течения наблюдается в близком к применяемому в производстве диапазону скоростей — 50—150 см/с. Возникновение спиралеобразных струй может происходить также при попадании в отверстия фильеры гель-частиц, обладающих повышенной вязкостью. [c.177]

Щелочная целлюлоза превращается обработкой парами С8а в ксантогенат целлюлозы, или вискозу, — соединение желтого цвета, растворимое в водо. В этой реакции вступает в среднем один ксантогеновый остаток на две группы СвН О в макромолекуле ксантогеновые остатки распределяются неравномерно. Ксантоте-новые группы электролитически диссоциированы, поэтому макромолекула целлюлозы превращается в многовалентный макроанион, растворимый в воде. Очень вязкий раствор ксантогената целлюлозы сохраняется при определенной температуре (созревание), причем вязкость сначала убывает, а затем возрастает до достижения оптимальных условий для прядения. При дальнейшем созревании раствор необратимо коагулирует. Реакции, происходящие в процессе созревания, еще не полностью выяснены. Главным образом пока нельзя объяснить первоначальное убывание вязкости уменьшение степени полимеризации при этом уже не происходит. Повышение вязкости обусловлено гидролитическим отщеплением части ксантогенат-ных групп, причем растворенная макромолекула приближается к состоянию щелочной целлюлозы. Прядильная ванна состоит из разбавленной серной кислоты (содержащей и соли), которая гидролизует ксантогеновые группы, регенерируя группы ОН. Следовательно, полученная нить вискозного шелка состоит из гидратцеллк-лозы. [c.304]

Введение в вискозу силиката натрия следует проводить при определенных условиях. В вискозу добавляют вещества, предотвращающие повышение вязкости под влиянием ЫзгЗЮз, и катализаторы, способствующие полимеризации силиката натрия. По патенту [46] при получении 3102-волокна рекомендуется вводить в вискозу силикат натрия при соотношении окислов Ыа20 5102 = = 1 3,25. Подбирают состав осадительной ванны, обеспечивающий совместное осаждение целлюлозы и поликремневой кислоты [52]. [c.336]

Для концентрированных прядильных растворов характерно резкое повышение вязкости при сравнительно незначительном повышении концентрации полимера или увеличении степени его полимеризации, а также значительное изменение степени структурирования и соответственно вязкости раствора при введении небольших добавок или изменении температуры раствора. Например, при повышении концентрации ксантогената целлюлозы в растворе в 2 раза вязкость вискозы увеличивается более чем в 20 раз. Аналогичное влияние оказывает и повышение степени полимеризации растворяемого полимера. Например, при увеличении степени полимеризации вторичного ацетата целлюлозы в 2 раза вязкость эквиконцентрированных прядильных растворов повышается в 6—10 раз. [c.46]

Типичным представителем первой группы является раствор ксантогената целлюлозы в щелочи (вискоза). При выдерживании такого раствора постепенно уменьшается степень этерификации ксантогената целлюлозы, что приводит к изменению формы, степени сольватации и агрегации макромолекул. В зависимости от влияния различных факторов может происходить как понижение, так и повышение вязкости прядильного раствора. [c.49]

Переработка высоковязких прядильных растворов представляет интерес и в том случае, когда повышение вязкости происходит не в результате увеличения концентрации ксантогената целлюлозы в растворе, а вследствие увеличения степени полимеризации целлюлозы. Например, при растворении ксантогената целлюлозы со степенью полимеризации 600 вместо 400 вискоза, содержащая 7% целлюлозы, имеет вязкость 400—500 с. Переработка такого раствора позволяет получить вискозное волокно с более высокой степенью полимеризации целлюлозы, которое по отдельным показателям обладает более высокими потребительскими свойствами, чем обычное. Суммируя, можно наметить следующие направления в работе по повышению содержания целлюлозы в вискозе [c.268]

Анализируя характер изменения вязкости концентрированных растворов в процессе созревания вискозы, методологически наиболее правильно рассматривать его как суммарный результат влияния двух противоположных тенденций понижения вязкости в результате частичной десольватации и уменьшения степени асимметрии макромолекул и повышения вязкости в результате дополнительной ассоциации макромолекул и повышения степени структурирования раствора. В зависимости от влияния каждого из этих факторов изменяется суммарная вязкость концентрированных растворов ксантогената целлюлозы. [c.285]

Концентрация едкого натра, близкая к оптимальной, составляет 7%. При такой концентрации получаются наиболее стабильные вискозы при наименьшей вязкости. Однако по экономическим соображениям не всегда придерживаются указанной концентрации. Поэтому только при производстве высокопрочной кордной нити концентрация едкого натра близка к указанной, а при выработке других видов волокна она ниже. Например, при сохранении одной и той же концентрации целлюлозы в вискозе повышение содержания едкого натра вызывает прямое увеличение расхода его при растворении ксантогената и повышение расхода H2SO4 при формовании волокна (на нейтрализацию щелочи в осадительной ванне). И, наоборот, с уменьшением концентрации едкого натра в вискозе расход щелочи и кислоты понижается. Так, при уменьшении концентрации едкого натра в вискозе с 6,8 до 5,5% расход его снижается на 10—15% и соответственно сокращается количество серной кислоты, расходуемой при формовании. [c.127]

Необходимо пояснить причину повышения вязкости при увеличении концентрации щелочи свыше 9—10%. Веттер связывает это с увеличивающейся склонностью целлюлозных макромолекул к ассоциации при повышении концентрации едкого натра и увеличением в связи с этим размеров частиц в вискозе. Повышенная склонность к ассоциации может быть также связана с более сильным омыляющим действием крепкой щелочи в отношении ксантогенатных групп. Вследствие этого все возрастающее количество гидроксильных групп становится свободным. Эти группы реагируют с гидроксильными группами соседних макромолекул, образуя водородные мостики. [c.202]

Как уже было сказано выше, электролиты понижают вязкость вискозы причем снижение пропорционально ионной активности электролитов. Эти данные были подтверждены в работах Тория а также Вуори Тория показал, что вязкость снижается при введении в вискозу сульфита или нитрита натрия. Достигаемое снижение вязкости зависит от добавляемого количества электролита и зрелости вискозы. При добавке 0,03% упомянутых электролитов вязкость вискозы снижается максимально на 8%. Любопытно, что мочевина не оказывает влияния на вязкость. Высокая концентрация электролитов приводит к десольватации, высаливанию и соответствующему повышению вязкости. Вследствие разной величины коэффициентов активности различные электролиты могут действовать весьма специфически. Например, Михайлов, Май-борода и Каргин показали, что образующийся во время созревания вискозы тритиокарбонат натрия при высокой его концентрации сравнительно сильно повышает вязкость вискозы. [c.202]

Однако изменение вязкости вискозы не всегда совпадает с описанной картиной вследствие наличия других процессов ц частности, снижение вязкости вискозы может быть вызвано недостаточной степенью сульфидирования отдельных частиц ксантогената, которые перед растворением при определенных условиях в большей или меньшей степени набухают, что сни- >кает степень уменьшения вязкости вискозы. Медленное повышение вязкости вискозы, как это следует из второй части кривой, является результатом присущего системе внутримолекулярного броуновского движения, которое постоянно ведет к ассоциации макромолекул. Повышение вязкости также связано с постепенным отщеплением тиокарбоновых групп. Все это ведет к образованию агрегированных частиц зз-зэ ц результате чего начинается резкое увеличение вязкости. Как показали работы Лоттермозера и Вультша а также Банделя изменение вязкости вискозы во время созревания зависит от целого ряда факторов, которые будут рассмотрены ниже. [c.228]

Предсозревание щелочной целлюлозы. Фильтруемость вискозы ухудшается с увеличением степени полимеризации целлюлозы вследствие повышения вязкости вискозы (рис. 10.13, б), поэтому понятно, что процесс предсозревания щелочной целлюлозы также оказывает влияние на фильтруемость. Короткие макромолекулярные цепи ксантогенируются легче, чем длинные, следовательно, вискоза, полученная из щелочной целлюлозы, подвергшейся длительному предсозреванию, должна лучше фильтроваться. Вуори установил, что добавка только 5% целлюлозы с очень высокой степенью полимеризации к нормальной целлюлозе может чрезвычайно ухудшить процесс фильтрации. Это означает, что смешивать можно только такие целлюлозы, которые не сильно различаются по степени полимеризации. [c.255]

Полинозные волокна формуются из высокоэтерифици-рованных (7( 5 = 55-60) прядильных растворов ксантогената це.ллюлозы с высокирл индексом зрелости по К аС1 (10-18) в осадительные ванны с низким содержанием серной кислоты и сульфата цинка (соответственно 17-25 и 0,5-1,0 г/л). Коагуляция и осаждение элементарных струек протекают медленно. Стабильность формования достигается при увеличении прочности струек за счет повышения вязкости вискозы до 22-30 Па с. Необходимый уровень вязкости поддерживается при степени полимеризации целлюлозы, равной 500-550. Отличительной особенностью процесса формования полинозного волокна является исключение из процесса самостоятельной технологической операции — деструкции целлюлозы (предсозревания). Благодаря мягким условиям формования и применению прядильных растворов с низкой концентрацией целлюлозы (5-6,5 %) создаются условия для повышения степени ориентационной вытяжки до 120—180 % и получения высокоориентированной, равномерной по поперечному сечению структуры с надмолекулярными кристаллическими образованиями больших размеров. Это в свою очередь обусловливает высокую прочность и модуль упругости, низкое удлинение и повышенн>то хрупкость полинозного волокна (см, табл. 2.1). [c.61]

Концентрация едкого натра в растворительной ш,елочи оказывает сильное влияние как на качество, так и на скорость процесса растворения. Повышение концентрации NaOH до определенного предела приводит к усилению энергетического взаимодействия с ксантогенатом, что сопровождается возрастанием набухания и получением вискоз с более низкими вязкостями. На рис. 5.4 представлены данные [5] о зависимости набухания ксаитогената с разной степенью этерификации от концентрации NaOH в щелочи. Ксантогенат с низкой степенью этерификации имеет максимум набухания при концентрации NaOH 8—9%. Повышение у до 20—30 приводит к сдвигу концентраций, соответствующих максимальному набуханию, в сторону более низких значений— соответственно 6—7 и 4—5%. [c.111]

На рис. 6.15 показана зависимость индекса устойчивости по ЫН4С1 от продолжительности созревания для вискоз, содержащих 5,1 6,9 и 8,3% целлюлозы, полученных без предсозревания и имевших вязкость соответственно 25, 120 и 320 с. Вискозы с повышенным содержанием целлюлозы быстрее теряют устойчивость к коагуляции. В то же время вискозы, имеющие одинаковую вязкость (50—60 с), при повышении концентрации целлюлозы созревают медленнее (рис. 6.16). [c.142]