Набухание первичное и вторичное

Существенное влияние природа подложки оказывает не только на структуру различных слоев покрытий, но и на густоту формирующейся пространственной сетки. Из электронных фотографий структуры поверхности полиуретановых покрытий на основе биурета и сложного полиэфира, представляющего сополимер фталевого ангидрида и диметилолпропана [38, 39], полученных на алюминиевой, медной и латунной подложках, видно, что структура состоит из анизодиаметричных элементов, размер которых зависит от природы подложки, возрастая в ряду от алюминия к меди и латуни. Стойкость этих элементов структуры к воздействию растворителя при набухании в ксилоле растет в этом ряду подложек в обратном направлении — от латуни к меди и алюминию. Изучение плотности сшивки полиуретановых пленок на различных подложках свидетельствует, что у покрытий па алюминии она больше, чем на латуни. Адгезия полиуретановых покрытий к алюминию почти в три раза больше, чем к латуни. В покрытиях на основе биурета растворитель разрушает в процессе набухания покрытий вторичные структурные элементы анизодиаметричного типа, первичные структурные элементы — глобулы — остаются неразрушенными. На процесс формирования структуры и густоту пространственной сетки оказывают влияния как природа подложки, так и режим формирования покрытий (табл. 1.1). [c.31]

Некоторые исследователи полагают, что разобщение фосфорилирования представляет собой вторичный эффект гормонов щитовидной железы, а первичный эффект — это индукция набухания митохондрий, которое может привести к самым различным метаболическим последствиям. [c.147]

При кислотной обработке, не вызывающей сильного набухания, имеет место сравнительно равномерное воздействие на клеточную стенку и прежде всего деструкция содержащихся там ГМЦ. При щелочной обработке, вызывающей сильное набухание клеточных стенок, воздействие оказывается прежде всего на внутреннюю часть вторичной оболочки, значительно более силь-11( 0 вблизи люмена. Более слабое воздействие наблюдается в области Р. Даже после заключительной хлоритной обработки в первичной оболочке еще сохраняется остаток нецеллюлозных компонентов, не допускающих распад ее на микрофибриллы. Стабилизированные предварительной щелочной обработкой ГМЦ, обнаруживаются главным образом в области Р. При обработке вначале щелочью, а затем кислотой содержание пентозанов в целлюлозе почти в пять раз выше, чем ири обработке в обратном порядке. В отличие от щелочной варки ирп кислой сульфитной варке деструкция пентозанов и их растворение протекают в большинстве случаев в области Р и слоя 5, вторичной оболочки сильнее, чем внутри слоя вторичной оболочки. [c.369]

Для сополимеров метилметакрилата и малеинового ангидрида применяют различные реакции на поверхности [169]. Гептан и метанол используют для уменьшения степени набухания новерхности. При нагревании в течение 16 час при 70° с 0,5%-ным раствором соды образуются полуэфиры спиртов, растворимые в гептане. Аминирование при погружении на 45 мин при 25° действием большинства первичных и вторичных аминов делает поверхность твердой и прозрачной. После гидролиза сополимера раствором едкого кали получали различные соли, что придает [c.445]

С высказанными представлениями о механизме набухания анодной массы согласуются данные, касающиеся изменения структуры активных масс в процессе работы электрода. Как указывалось выше, вторичная структура гидрата закиси никеля определяется условиями его осаждения и, в первую очередь, концентрацией щелочи и природой катиона, входящего в ее состав. В концентрированных растворах щелочи образуются крупнокристаллические препараты с малой величиной удельной поверхности и невысоким объемом пор. Приведенные в табл. 5 экспериментальные данные показывают, что изменение вторичной структуры в процессе циклирования положительного электрода идет в сторону укрупнения первичных кристаллов, сокращения удельной поверхности, пористости. Интересен тот факт, что анодная масса после длительного циклирования и гидрат, полученный из концентрированных растворов щелочи, имеют одинаковую рентгеновскую дисперсность и одинаковую вторичную структуру. Такое совпадение позволяет рассматривать отработанную массу как продукт многократного переосаждения гидрата закиси никеля в концентрированном растворе щелочи. [c.138]

Полимер всегда набухает, когда его молекулы еще связаны в отдельных точках силами диполей (вторичные связи) или первичными связями (например, в полимере сетчатой структуры), а остальные части молекул разъединены проникающими в них молекулами растворителя. Если молекулы связаны диполями, то их легче разъединить полярными растворителями, чем молекулы, связанные мостиками главных валентностей (полимеры сетчатой структуры). Часто достаточно очень немногих сшивающих связей для того, чтобы при исключительно сильном набухании не произошло полного растворения. Обычно растворимость полимеров уменьшается с увеличением размера молекул, так как при этом увеличивается энергия вторичных связей. [c.449]

В медноаммиачном растворе первичная стенка не набухает, в то время как целлюлоза вторичной стенки набухает очень сильно, деформируя первичную стенку (образование вздутий). Вследствие различного поведения двух слоев клеточной стенки по отношению к этому реагенту хлопковое волокно дает характерную картину набухания в медноаммиачном растворе. Набухшее волокно имеет вид четок с бусами различной формы (рис. 31 ). [c.108]

Первичные пластификаторы (фталаты, фосфаты) сильно полярные вещества, легко проникающие между макромолекулами полимера и вызывающие его быстрое набухание и желатинизацию. Вторичные пластификаторы (адипинаты, себацинаты, эпоксидированные масла и др.) обладают меньшей полярностью, чем первичные, и применяются в сочетании с ними для уменьшения их растворяющего действия и вязкости дисперсий. [c.245]

К физической модификации структуры первичного геля прибегают для уменьшения или увеличения пористости (степени набухания, объема пустот, содержания воды и т. д.), размера пор, проницаемости и селективности. Для увеличения пористости может быть использована методика получения пористых мембран из плотных пленок. В этом случае методика Брауна 18] (см. гл. 8) состоит в том, что уже пористый первичный гель помещают в среду, вызывающую набухание. Для фиксации вторичного геля в набухшем состоянии среду, вызвавшую набухание, либо заменяют нерастворителем (существенна смешиваемость нерастворителя с агентом, вызывающим набухание), либо подвергают испарению. [c.260]

Эффект смягчения схематически поясняется на рис. 10.10, Зависимость о—% наполненного вулканизата описывается кривой АВСО, причем в точке О образец разрушается. Если прервать растяжение в точке С, сократить образец и обеспечить упругое восстановление структуры (умеренным прогреванием и набуханием), то при повторном растяжении эта кривая на начальном участке располагается ниже (участок АЕС), а затем на участке СО совпадает с первичной кривой. Если вторично растягиваемый образец не доводить до разрыва, а прервать растяжение в точке Р, вновь обеспечить упругое восстановление структуры и растянуть еще раз, то начальный участок кривой а—л расположится еще ниже (участок АОР), достигая первичную кривую в точке Р. [c.234]

Интересно отметить (независимость степени вторичного набухания от первичного. При изменений концентрации исходного раствора в пять раз первичное набухание изменяется в два раза, а вторичное остается постоянным. [c.152]

Эти основные группы могут быть подразделены на подгруппы. Признаки, которые можно положить в основу дальнейшего подразделения, следующие степень набухания, степень сохранения волокнистой структуры, степень двойного лучепреломления, степень дисперсности и др. Часто говорят также о первичных и вторичных гель-частицах. К последним относят пленочные образования, которые получаются из остатков вискозы в баках и на стенках трубопроводов. [c.190]

Во-первых, оно определяет величину паковки (бобины или кулича), которые тем больше, чем меньше набухание волокна. Во-вторых, первичное набухание обусловливает также некоторые технологические свойства волокна, особенно прочность и вторичное набухание. Поэтому нужно стремиться к возможно более низкому значению первичного набухания. В гл. 15 будет показано, что при формовании высокопрочной кордной нити первичное набухание служит критерием для оценки ожидаемых текстильно-технологических свойств волокна. [c.287]

Ход реакции с целлюлозой зависит от ряда факторов, особенно от скорости диффузии реагента, последняя же зависит от скорости диффузии среды, в которой происходит набухание, или от степени набухания, достигнутой при предварительной обработке. Как набухание, так и реакционная способность зависят от природы веществ, вызывающих набухание и вступающих в реакцию, от их концентрации и температуры. Кроме того, функциональное значение трех гидроксильных групп различно, одна из них является первичной, а остальные вторичными и находятся в мономере в различных положениях. Возможно, что но мере протекания реакции на реакционную способность гидроксильной группы влияет пространственно или иначе соседняя гидроксильная группа, уже превратившаяся в простой или сложный эфир. [c.241]

Пластификаторы служат в пластизолях дисперсионной средой. Выбор их имеет существенное значение, так как они должны обеспечивать требуемые условия хранения и применения пластизолей, а также качество покрытия. Стабильные и пригодные к нанесению дисперсии получают, если п.олимер ограниченно набухает в пластификаторе в процессе изготовления и хранения. В та же время набухание должно быть значительным в процессе нагревания покрытия, так как при этом происходит дорастворение частиц полимера в дисперсионной среде с образованием гомогенного покрытия. Кроме того, пластификаторы, как и в лакокрасочных материалах с растворителями, должны быть практически нелетучи, бесцветны, устойчивы к действию ультрафиолетового излучения и нагрева, сохранять пластифицирующие свойства пр низких температурах, незначительно изменять вязкость в широком диапазоне температур и т. п. Для обеспечения этих условий в пластизолях, если нужно, применяют смесь пластификаторов с различной полярностью и соответственно с различной растворяющей (желатинирующей) способностью в отношении полимера. С этой точки зрения пластификаторы подразделяют на первичные,. вторичные и разбавители. [c.245]

Иногда используют в качестве сравнитёльных величин первичное и вторичное набухание. Первичное набухание определяется до сушки сформованного волокна, а вторичное — при повторном замачивании высушенного волокна. Естественно, вторичное набухание значительно ниже, причем это различие обусловлено двумя обстоятельствами. Во-первых, как уже сказано выше, свежесформованное волокно содержит в себе значительное количество жидкой фазы, которая удерживается механически из-за незавершенности синеретических процессов. Во-вторых, равновесное состояние самой полимерной фазы не успевает установиться после происшедших изменений кристалличности целлюлозы до того, как наступает стеклование полимера. [c.150]

Тот факт, что при применении оксиэтилированных жирных аминов и иолиэтиленгликоля не происходит осаждения и сохраняется растворимость пленок, не позволяет еще сделать вывод, что с этими модификаторами комплексы не образуются. Особое поведение этих веществ можно объяснить высоким сродством к воде образующихся комплексов (см. по этому вопросу работу Реш ). Необходимо отметить, что, по данным Шмидекнехта и Кляре дегидратирующее действие и уменьшение набухания при применении таких модификаторов сильнее, чем у первичных, вторичных, третичных алифатических аминов с короткой прямой или разветвленной цепью. Вероятно, в этом случае наблюдается конкуренция в отношении распределения гидратной воды между ксантогенатом и анионно-катионным комплексом, причем комплекс забирает предпочтительно воду. [c.376]

Иногда в литературе упоминается макрогетерогенная реакция. Это гетерогенная реакция другого типа. Считают, что она возникает на поверхности волокна и распространяется через стенку волокна внутрь, ОТ слоя к слою. Фрей-Висслинг [22, 23] считает, что при этом может произойти либо топохимическая макрогетерогенная реак-ц и я, при которой наблюдается частичное набухание первичной стенки волокна, в то время как вторичная стенка проницаема лишь настолько, что реакция возникает в нескольких точках на поверхности волокна, либо типичная макрогетерогенная реакция, когда первичная стенка волокна набухает, а вторичная стенка очень мало проницаема, и реакция начинается одновременно на всей поверхности и затем распространяется на вторичную стенку, постепенно охватывая слои друг за другом. Иногда с помощью микроскопа можно проследить ход таких макрогетерогенных реакций, как бензилирование щелочной целлюлозы [24], о чем будет сказано позже. [c.243]

Иногда определяют набухание свежесформованного волокна. В этом случае набухание называют первичным, а набухание высушенного волокна — вторичным. Различные виды вискозных волокон характеризуются следующими значениями первичного (вторичного) набухания [c.101]

Первичным набуханием принято называть набухание све-жеоформованного волокна до сушки. Повторное набухание высу-шенн(.1го волокна называется истинным или вторичным набуханием. Величина его значительно меньше, чем величина первичного набухания. [c.281]

В ряде работ приведены данные о растворителях для полиэтилентерефталата, его растворении и набухании, вязкости растворов, фракционировании [1359, 2416 — 2424]. В качестве растворителей для полиэтилентерефталата были предложены диметилмалеинат, хлоруксусная, трихлоруксусная и трифторук-сусная кислоты, метилцианурат [2416], первичные и вторичные амины [1359]. [c.123]

ЛИ, которую играют в поддержании структуры те или иные связи, различают несколько структурных уровней. Первичная структура белка определяется числом и последовательностью ковалентно связанных аминокислот. Полипептидная цепь благодаря водородным связям, образующимся между кислородными атомами карбонильных групп и азотными атомами амидных групп, приобретает вторичную структуру она может образовать спиральную конфигурацию (а-спираль) или конфигурацию так называемого складчатого слоя. Третичной структурой называют определенное пространственное расположение пептидной цепи, обусловленное взаимодействием между различными ее боковыми группами. В поддержании третичной структуры участвуют другие водородные связи, ионные связи и неполярные (гидрофобные) взаимодействия. Поперечные связи, соединяюище различные участки полипептидной цепи, могут быть и ковалентными таковы, например, дисульфидные связи, образующиеся при окислении SH-rpynn. И наконец, благодаря взаимодействиям нескольких полипептидных цепей могут возникать надмолекулярные агрегаты. Такое строение (при котором белок состоит из определенного числа полипептидных цепей, или субъединиц) называют четвертичной структурой. При физиологических условиях белок находится в водной фазе. Поэтому между белками и диполями воды тоже имеет место взаимодействие. Полярные группы гидратированы. Факторы, вызывающие изменение заряда белков (концентрации ионов Н, Са , Mg , К и др.), неизбежно влияют также на степень гидратации, а тем самым и на степень набухания белков. [c.43]

Строго говоря, многие воздействия, отнесенные ранее к механическим, например вальцевание и истирание, в действительности сопровождаются существенными побочными явлениями электризацией, возникновением поверхностных потенциалов, электронной эмиссией. Они влияют не только на полимерный компонент, но и на низкомолекулярные составляющие, среду, примеси и т, д. С этой точки зрения разделение воздействий на чисто механические и не чисто механические представляется недостаточно надежным. Однако при прочих воздействиях механические силы являются преимущественно вторичными, производными от кавитации, сорбции, фазового перехода, набухания, а в случае чисто механических, наоборот, побочные, сопутствующие явления, например электризация, рассматриваются как вторичные, производные от первичных механических причин. Именно это обстоятельство может слулчить условным основанием для подобного разделения воздействий. Отнесение механохимических явлений, возникающих при этих воздейств1Иях, к числу прочих отнюдь не связано с умалением важности этих явлений. Более того, некоторые из них, например действие ультраакустических колебаний, изучены даже более полно, чем последствия собственно механических низкочастотных воздействий, а другие, например криолиз или электрогидравлические эффекты, представляют огромную вал -ность как специфические, новые, весьма интересные, многообещающие явления, хотя и относительно мало изученные. Все они, естественно, могут быть рассмотрены с общих позиций мехаиохимии. [c.235]

Для резин из фторкаучуков характерна значительная доля разрывов цепей первичной сетки (она достигает 0,45—0,55) и формирование вторичной сетки в результате реакций по свободным концам цепей. Это особенно заметно при радиационном старении напряженных резин, когда, несмотря на сильно выраженную деструкцию, определяемую по скорости химической релаксации напряжения, не уменьшается общая густота сетки резины при старении, определенная по набуханию в ацетоне. Если радиационное старение резин происходит при повышенной температуре (>100°С), т. е. в условиях, когда деструкция цепей под действием уизлучения усиливается, а вторичное сшивание ослабляется, то наблюдается [при дозах (1,0—1,5)-10 Гр] даже общее уменьшение густоты сетки. Хотя механизм этого в основном понятен, сведения об эффективных антирадах для резин из фторкаучуков в литературе не приводятся. [c.206]

Для получения фенолальдегидных смол, способных поглощать анионы (кислые соединения) из жидкостей, их модифицируют первичными или вторичными аминами, алкиленполиами-нами, например, этилендиамином, диэтилентриамином и др. Чем бошьше аминной части по отношению к фенольной, тем выше способность данной смолы поглощать анионы. Для повышения сопротивления набуханию в кислых растворах фенолальдегидные, модифицированные аминами, анионообменные смолы дополнительно модифицируют углеводами, восстанавливающими фелингову жидкость. Первоначальное измельчение ионообменных фенолальдегидных смол проводят введением за-желатинизированной смолы с температурой 80—90° в холодную воду. [c.59]

Исследованию строения щелочной целлюлозы посвящена работа Шорыгина, Вейцман и Макаровой-Землянской Они изучили действие раствора едкого натра на тритиловый эфир целлюлозы (см. стр. 496). Оказалось, что этот эфир целлюлозы, содержащий две свободные вторичные гидроксильные группы, не образует соединения со щелочью. Однако из этого факта нельзя сделать вывод, что образование щелочной целлюлозы происходит только в результате взаимодействия щелочи с первичными гидроксильными группами, так как пентозаны или полиуроновые кислоты, не содержащие первичных гидроксильных групп, реагируют со щелочью, образуя соединения с сравнительно высоким значением у. Основной причиной установленного указанными исследователями факта является, повидимому, очень низкое набухание в щелочи тритилового эфира целлюлозы, содержащего большой углеводородный радикал. Диффузия щелочи внутрь ненабухшего волокна не происходит или протекает очень медленно, поэтому образование щелочной целлюлозы не имеет места. [c.173]

Риттер [49], Людтке [50] и др. сообщили, что при обработке древесных волокон различными реагентами, вызывающими набухание, вторичная стенка (а также, вероятно, и первичная) распадается на нитеобразные фрагменты или фибриллы. Риттер [51 ] разделил эти фибриллы на веретенообразные тела, а их в свою очередь, на сферические единицы [52]. Значение таких относительно крупных структурных единиц (длина веретенообразных тел примерно 4[х) неясно, ввиду описанной выше тонкопористой структуры вторичной стенки. Ни в остатках лигнина после растворения целлюлозы, ни в остатках целлюлозы после растворения лигнина не обнаруживается заметных промежутков, указывающих на границы названных единиц клеточных стенок. Кроме того, недавно проведенными исследованиями с помощью электронного микроскопа в структуре клеточных стенок не было установлено присутствия подобных сравнительно крупных единиц. [c.98]

Лцетилирование производят чаще всего в смесителях. Растворимый в ацетоне вторичный ацетат получают омылением первичного ацетата (триацетата). Триацетат получают но следующей схеме (с использованием хлористого цинка в качестве катализатора) в смесителе, емкостью 20 Л1 , смешивают 700 кг целлюлозы с 670 кг ледяной уксусной кислоты при 15—17 С в течение 1—1,5 ч (для предварительного набухания). Раствор 950 кг Zn U в 1780 кг уксусного ангидрида и 1000 кг ледяной уксусной кислоты приготовляют заранее. Сначала в смеситель вводят такое количество этого раствора, чтобы температура в течение 10 мин повысилась до 60° С. При добавлении оставшейся части раствора [c.294]

Перерабатываемость эластомеров можно улучшить добавкой мягчителей (пластификаторов). По их действию различают первичные и вторичные пластификаторы. Первичные пластификаторы повышают пластичность каучука благодаря растворению или набуханию. Эти типы пластификаторов уменьшают, в зависимости от дозы, твердость вул-канкзатов и придают им хорои1ую эластичность. Нерастворяющие, так называемые вторичные пластификаторы, мало влияют на пластичность, но оии облегчают обработку благодаря так называемому смазывающему эффекту . Свойства вулканизата при этом почти не изме- [c.517]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология