Ацетилен образование влияние на нее меди

Кроме такого рода циклополимеризации, ацетилен способен полимеризоваться по иному пути. Например, он может, как при этинили-ровании, превращаться в купрен—массу, похожую на пробку. Этот побочный продукт получается, по-видимому, под влиянием меди. Если процесс протекает в промышленном масштабе, то реакцию образования этого продукта можно подавить настолько, что она практически не будет иметь места. Вероятно, молекула купрена имеет сетчатое строение. [c.575]

Изучение механизма окислительной димеризации ацетиленов под влиянием солей меди имеет большое практическое значение. Например, выяснение механизма образования диацетилена при производстве винилацетилена, а также винилхлорида из ацети- [c.46]

Каталитическое действие солей ртути и меди на реакцию гидрохлорирования объясняют по-разному. Согласно одному из предложенных механизмов, сулема дает с ацетиленом продукт присоединения, называемый соединением Бигинелли. Чередующимися процессами образования и разложения этого соединения под влиянием кислоты можно объяснить появление хлористого винила [c.193]

Процесс протекает в присутствии разбавленных кислот под влиянием катализаторов-солей ртути, серебра, меди, кадмия или цинка и напоминает образование ацетальдегида (присоединение НгО к ацетилену)К [c.164]

Образование хлористого винила идет, таким образом, через комплекс полухлористой меди и хлористого водорода. Присутствие комплексов, содержащих хлористый аммоний или другой аналогичный хлорид, по мнению авторов, не оказывает влияния на процесс, так как присоединение хлористого водорода к ацетилену идет и в отсутствие их. Роль хлористого аммония или других лоридов заключается, в основном, в увеличении растворимости полухлористой меди. [c.318]

Введение некоторых лигандов может сильно влиять и на направление реакции. Так, реакция присоединения молекулы H N к ацетилену, проводимая в концентрированном водном растворе солей u l 4- NH4 I, при добавке некоторых меркаптанов почти полностью подавляется, и ацетилен начинает присоединять только воду с образованием ацетальдегида. Этот эффект объясняют образованием комплекса меди с меркаптаном, который имеет совершенно иные каталитические свойства. Подобные эффекты резкого изменения селективности связаны, по-видимому, кроме электронных и со стерическим влиянием вводимых лигандов. [c.83]

Этот тип реакции, в результате которой две молекулы моно-замещенных ацетиленов окислительно димеризуются с образованием сопряженного диина, известен уже давно. Глазер [5, 6] еще в 1869 г. установил, что фенилацетиленид меди под влиянием кислорода воздуха гладко превращается в дифенилдиацетилен [c.40]

Плаузон и Вьель [6, 7] взяли патент на получение хлористого винила при действии соляной кислоты на карбид кальция в присутствии соединений ртути, меди, цинка, алюминия, олова. Остромысленский [8]" сообщает, что хлорная ртуть катализирует присоединение хлористого водорода к ацетилену в водной среде. Ньюлэнд и Фогей [9] и Перкинс [10] для ускорения образования хлористого винила из водной соляной кислоты и ацетилена применяли однохлористую медь. Козлов [11] сообщает о таком же способе приготовления как хлористого, так и бромистого винила. Изучено также влияние концентрации растворов однохлористой меди, температуры реакции и других факторов [12] на присоединение галоидоводородов. [c.158]

И олефинов и следов бензола понышение температуры увеличивает образование жидких продуктов, а понижение содержания водорода увеличивает выход ароматических углеводородов. Эти же авторы сообщают об аналогичных результатах, полученных в присутствии платинового катализатора. Харичков [37] получил жидкие продукты, в состав которых входят олефины, при конденсации смеси ацетилена и водорода над никелем при 300°. Фишер, Петерс и Кох [38] нашли, что в контакте с железом при 300—350° смесь из 91 части водорода и 9 частей ацетилена претерпевает некоторое разложение ранее, чем начнется образование жидких продуктов. Сабатье и Сандерен [34] считают, что в реакциях подобного типа кобальт как катализатор занимает промежуточное положение между железом и никелем. Фишер, Петерс и Кох [38] конденсировали смесь из 10% ацетилена и 90% водорода при 250° над различными сплавами железа, никеля и меди, железа и меди, железа и никеля и получили 30—70Уо (в пересчете на ацетилен) жидких продуктов основным компонентом полученной смеси жидких продуктов был бензол. В случае сплава, состоящего из десяти частей хрома и одной части никеля, при тех же условиях конденсации, в легких фракциях преобладали ненасыщенные углеводороды. Фишер и Петерс [39] сообщают, что для наилучшего регулирования температуры реакции, металлический катализатор можно суспендировать в парафиновом масле или гидрированном метилнафталине. В этих условиях никель вызывает более сильное гидрирование и меньшую полимеризацию, чем в сухом состоянии при той же температуре при 250° образовалось только 28% масла, остальной ацетилен превратился в этилен и этан. Катализатор из сплава никеля и железа в отношении 1 9, действуя при 200° на смесь одной части ацетилена и двух частей водорода, дал примерно 75%, жидких углеводородов. Петерс и Нейман [40] изучали влияние железа, содержащего различные промоторы, на превращение 15 [c.227]

Исследовано также влияние примесей в ацетилене на склонность к образованию трещин при сварке легированных сталей. Содержание в ацетилене 0,6— 0,97о Нг5 (или НгЗЧ-РНз) приводит к опасности разрушения сварных швов однако меньшее содержание примесей оказывает незначительное влияние в любом случае РНз представляет опасность только в присутствии Нг5 [1.33]. При сварке обычным неочищенным ацетиленом малоуглеродистой стали поглощение фосфора и серы составляет лишь 1 % от критического, приводящего к разрушению сварного шва, в случае меди—10%. Опыт применения в течение нескольких лет неочищенного ацетилена, получаемого в сухом генераторе, показал, что примеси дивинилсульфида не ок зывают вредного влияния на механические свойства сварного шва при сварке простых и легированных сталей, а также при сварке алюминия. Используемы >дая кислородной резки очень загрязненный ацетилен не оказывает вредного воздействия на металлургическую структуру поверхности реза. Поглощение фосфора на краю среза при зачистке может вызвать растрескивание при последующей обработке пламенем однако поглощение из обычного неочищенного ацетилена составляет лишь 0,1% от критического количества. [c.69]

Существуют углеводороды в еще большей степени непредельные, чем ацетилен и диолефины они могут содержать по нескольку двойных или тройных связей в молекуле, а также в их молекулах могут одновременно находиться и двойные, и тройные связи. Напри.мер, в результате полимеризации ацетилена, в зависимости от условий, в которых протекает этот процесс, может образоваться не только бензол, как это было указано выше. При полимеризации ацетилена в определенных условиях может быть получен димер С4Н4 и тример СеНв, но не бензол, а изомерный с ним углеводород с открытой цепью. Эти вещества были описаны в патентной литературе, но в ней не было никаких сведений об условиях образования этих полимеров. Выяснение этого вопроса было поручено Зелинскому и путем систематических исследований он нашел, что ацетилен превращается в свой димер под влиянием такого катализатора, как подкисленный соляной кислотой раствор однохлористой. меди в растворе хлористого [c.96]

Осн, направление исследований — химия ацетиленовых углеводородов, В поисках новых р-ций с участием ацетилена изучил (1918—1930) действие иа этот углеводород различных металлосодержащих катализаторов. Открыл (1908) р-цию полимеризации ацетилена, происходящую в водном р-ре под влиянием комплексной соли меди (1) с образованием в-ва, идентифировать которое ему удалось липп) в 1922 как тример ацетилена — дивинил-ацетилен, Совм. с У. X. Карозер-сом разработал способ получения винилацетилена (1931), а на его основе хлоропрена (1934) — первого американского СК неопрена. Открыл (1933) р-цию синтеза а-ацетоксикетонов ацетилированием ацетиленовых спиртов под действием смеси уксусной к-ты, уксусного ангидрида и эфирата трифторида бора (р-ция Ныоленда). [c.324]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология