Фенилглиоксиловая кислота кислот

Естественным было появление идеи о том, что при одновременном присутствии вспомогательной асимметрии как в исходном веществе, так и в реагенте, можно (при соответствующих конфигурациях направляющих асимметрических центров) повысить оптический выход. Впервые это было продемонстрировано при действии оптически активного ментил-магнийбромида на (—)-ментиловый эфир фенилглиоксиловой кислоты удалось получить миндальную кислоту оптической чистоты 43%, что выше, чем при раздельном действии [c.124]

Бензальдегид (75% из фенилглиоксиловой кислоты, бензойного ангидрида и пиридина, при нагревании в бензоле) [24]. [c.91]

Метиловый эфир фенилглиоксиловой кислоты (86% в расчете на вступивший в реакцию эфир из метилового эфира фенилуксусной кислоты, кислорода воздуха и бензоата кобальта при 110—115 "С в течение 36 ч) [70]. [c.104]

С раствор 18,59 г тропина (I) в 72 мл хлороформа пропускают ток сухого хлороводорода с такой скоростью, чтобы он весь поглощался тропином, до pH раствора 4, затем вносят 34,16 г технического хлорангидрида фенилглиоксиловой кислоты в 40 мл хлороформа и смесь кипятят 5 ч. К охлажденному раствору при перемешивании и температуре не выше 3°С постепенно добавляют [c.178]

Оксим хлорангидрида фенилглиоксиловой кислоты) [c.469]

Этиловый эфир фенилглиоксиловой кислоты). [c.537]

Хлорангидрид фенилглиоксиловой кислоты [43]. К раствору 35,9 г карбоната натрия в 325 мл воды прибавляют 36 г этилового эфира фенилглиоксиловой кислоты, кипятят [c.178]

В том же 1904 г А Маккензи осуществил асимметрические I, в которых исходным реагентом служил (-)-ментиловый фенилглиоксиловой кислоты (ХЬУ) [c.63]

Активность катализаторов в реакции расщепления фенилглиоксиловой кислоты [c.29]

Влияние добавок. Если к расплаву фенилглиоксиловой кислоты добавить растворитель, то, как правило, наблюдается повышение скорости реакции. Это повышение незначительно при добавлении углеводородов (например, аценафтена) или карбоновых кислот (бензойной кислоты), но весьма значительно при [c.30]

Наиболее устойчивой конформацией фенилглиоксиловых эфиров является плоская конформация, в которой карбонильные группы копланарно-трансоидны . Таких конформаций может быть две—IX и 1Ха. Из них предпочтительнее будет конформация IX, поскольку в ней меньше сказывается повышающее энергию взаимодействие между карбонильной группой и остатком А. Если учесть, что для остатка фенилдигидротебаина (А) доказана конфигурация V (см. выше), то оказываются возможными две конформации эфира—X и Ха, отличающиеся поворотом (плоского) остатка фенилглиоксиловой кислоты на 180°. [c.457]

Полученная атролактиновая кислота имела [а]в —9,5°, что отвечает оптической чистоте 25%. Сходный синтез с участием борнилового эфира фенилглиоксиловой кислоты и этилмаг-нийиодида привел к получению родственной оптически ак-тивной кислоты [c.124]

Тропип (I) переводят в гидрохлорид (И) и последний обрабатывают хлорангидридом фенилглиоксиловой кислоты. Полученный тропиновый эфир фенилглиоксиловой кислоты (П1) вй станавливают боргидридом натрия и обработкой бромистоводородной кислотой переводят в гоматропина гидробромид (IV) [c.176]

Этиловый эфир фенилглиоксиловой кислоты [303]. К охлажденной до 4—5°С суспензии 60,6 г безводного хлористого алюминия в 200 мл бензола (содержание влаги не более 0,05%) при интенсивном перемешивании прибавляют по каплям раствор 54 г этоксалилхлорида в 100 мл бензола. Перемешивание продолжают 4 /2 ч при [c.177]

Хлорангидрид фенилглиоксиловой кислоты [43]. К раствору 35,9 г карбоната натрия в 325 мл воды прибавляют 36 г этилового эфира фенилглиоксиловой кислоты, кипятят 5 ч, охлаждают, подкисляют 60 мл конц. серной кислоты и извлекают бензолом 4 раза по 50 мл. Бензольный экстракт упаривакжГ до объема 80 мл, прибавляют 1,6 г сухого диметилформамида, нагревают до 60—65 °С, по каплям прибавляют 15 мл тионилхлорида, выдерживают 30 мин при 60—65 °С, упаривают при остаточном давлении 70 мм рт. ст. и температуре 50—60°С (наружный обогрев). Получают 28,7 г (85,2%) технического хлорангидрида фенилглиоксиловой кислоты, который без дополнительной очистки сразу же используют в дальнейшем синтезе. Хранить продукт не рекомендуется из-за его способности легко гидролизоваться. [c.178]

Пировиноградные кислоты, не имеющие атомов водорода у Р-углеродного атома, например фенилглиоксиловая кислота, все же вступают в реакцию Пиктэ — Шпенглера, Было высказано предположение [14] о том, что в указанном случае происходит сначала энолизации кетокислоты, после чего амин присойди-Е1яется по двойной связи энола (XI). [c.181]

Декарбоксилирование а-кетокислот. Фенилглиоксиловая кислота гладко декарбоксилируется при кипячении с Б. а. и пиридином в бензоле [1 . [c.103]

Метил-4-амино-6-феннл-1,2,4-триазин-5(4Н)-он [358]. К суспензии 234 г ацстилгидразоиа этилового эфира фенилглиоксиловой кислоты в 1,5 л спирта прибавляют при 20° С в течение 20 мин 75 г гидразингидрата и перемешивают 4 ч. Выпавшие кристаллы отделяют, промывают и выделяют 175 г осадка, который кипятят 1(2 ч в 2 л спирта. Охлаждают, осадок отфильтровывают. Из фильтрата дополнительно выделяют вещество. Выход продукта с т. пл, 167—169° С составляет 123 г (76%). При проведении циклизации в присутствии 66 г б/в ацетата иатрпя выход продукта повышается до 92%. [c.97]

Метил-6-фенил-1,2,4-триазин-5(2Н)-он [528]. Раствор 1,92 г (0,01 моль) этилового эфира гидразон фенилглиоксиловой кислоты и 0,87 г (0,01 моль) этилацетнмидата а 50 мл изопропилового спирта кипятят 12 ч. Избыток спирта отгоняют под вакуумом. Остаток растворяют в 10 мл ДМФА и кипятят 2 ч. Упаривают под вакуумом досуха и остаток перекристаллизовывают из спирта. Выход продукта с т. пл. 261—262° С составляет 60%- [c.140]

Заполнение поверхности электрода поверхностно-активным веществом увеличивается со временем адсорбции, т. е. со временем, протекшим от момента зарождения капли. Следовательно, в течение периода жизни капли изменяется со временем и эффективная величина фх-потенциала. Впервые необычную зависимость предельного кинетического тока, ограниченного скоростью рекомбинации анионов кислот, от времени в пределах жизни одной капли наблюдала В. Фолькова [635, 636]. Она показала, что предельный ток, ограниченный скоростью рекомбинации анионов фенилглиок-силовой кислоты, резко возрастает при добавлении в раствор небольших количеств поверхностно-активного алкалоида — атропина. При этом начальный участок кривых сила предельного тока — время (кривых I — t) представляет собой параболу с показателем степени, большим единицы, а в некоторых случаях достигающим даже величины 1,6, тогда как у чисто объемных кинетических токов в отсутствие влияния двойного слоя этот показатель не превышает Повышение предельного тока и быстрый его рост со временем в течение жизни капли при введении в раствор атропина объясняется накоплением на поверхности электрода адсорбированного атропина, приводящим к снижению отрицательного г1з1-потенциала со временем и повышению адсорбируемости анионов фенилглиоксиловой кислоты. Наблюдаемый в этом случае очень высокий показатель степени у кривых г — i обусловлен, по-видимому, 8-образной формой изотермы адсорбции анионов фенилглиоксиловой кислоты, скоростью рекомбинации которых в адсорбированном состоянии ограничен наблюдаемый кинетический ток, а также 8-образной формой изотермы адсорбции атропина. [c.156]

В первом асимметрическом синтезе было осуществлено присоединение СНзМ 1 к сложному эфиру фенилглиоксиловой кислоты и оптически активного природного спирта (-)-ментола [c.447]

Фенилглиоксиловая кислота Миндальная кислота Р ё (коллоидный) в спирте, 1 бар, 5—35° С, превращение до 30% [398] [c.1048]

Отщепление двуокиси углерода от а-кетокислот. Симон [29] в 1896 г. нашел, что анил фенилглиоксиловой кислоты распадается при температуре плавления на двуокись углерода и бен-зальанилин [c.27]

В том же году Буволь [30] использовал эту реакцию, чтобы из кетокислот получить соответствующие альдегиды. Можно было ожидать, что реакция расщепления в присутствии избытка фенилглиоксиловой кислоты может стать каталитической. Образовавшийся бензальанилин должен был прореагировать как раз с фенилглиоксиловой кислотой с образованием бензальдегида и анила фенилглиоксиловой кислоты, подобно тому как, по Герц-фельду [31], из фенилгидразонов действием бензальдегида получают свободные сахара [c.27]

Далее оказалось, что фенилглиоксиловая кислота может быть заменена другими а-кетокислотами, например пировиноградной кислотой. Исключение составляет только реакция между ароматическими аминами и пировиноградной кислотой, которая, как известно, приводит к метилхинолинкарбоновой кислоте или ее производным [39, 40] . [c.28]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология