Энтальпия испарения разбавления

Важно отметить, что летучесть исследуемого вещества мешает спектральному определению констант ассоциации в растворах. При таком определении общие количества реагентов в растворе должны быть заданы. Следовательно, испарение вещества ведет к ошибкам, усугубляемым тем, что летучесть ассоциированной жидкости существенно возрастает при ее разбавлении инертным растворителем, например, в 70 раз для метанола (табл. П1-3). Поэтому спектральный анализ более пригоден для растворов нелетучих соединений. Это обстоятельство и особенности спектров малых молекул повинны в том, что до последнего времени почти не было надежных значений энтальпий образования Н-комплексов простейших молекул (галогеноводородов, воды, аммиака, ацетилена, сероводорода и др.) с электронодонорными соединениями. Этот пробел может прежде всего восполнить газо-жидкостная хроматография, имеющая дело только с летучими соединениями и именно с простыми молекулами. [c.140]

Она является свойством растворителя и не зависит от природы растворенного вещества. Величина А Я принимается равной энтальпии испарения чистого растворителя. Математические допущения, принятые при выводе (125.13), делают его пригодным только для растворов, концентрация которых не достигает 1 моль/1000 г растворителя. Уравнение (125.13) относится к предельно разбавленным растворам и лежит в основе эбулио-скопического метода определения молекулярной массы растворенного вещества [c.357]

Молярная энтальпия испарения сорбата из бесконечно разбавленного раствора равняется [c.81]

ДЯГ исп — разность парциальных мольных энтальпий растворенного компонента в состоянии идеального пара и в предельно разбавленном растворе, пар- циальная мольная энтальпия испарения из раз- [c.23]

При измерении энтальпий разбавления и смещения растворов часто приходится встречаться с большими затруднениями. Главным из них является то, что тепловые эффекты этих процессов в большинстве случаев очень малы и поэтому для их измерения требуются калориметры с очень высокой чувствительностью. Обычно при проведении эксперимента в калориметре приходится смешивать большое количество жидкостей это усложняет конструкцию калориметров. Кроме того, очень важным является то, что при смешении меняется давление насыщенного пара в находящейся над жидкостью газовой фазе. Следствием этого являются процессы испарения или конденсации, а это может вызывать значительные ошибки. Наилучшим способом преодоления этого затруднения является использование калориметров, в которых газовой фазы над смешиваемыми жидкостями нет. Однако в ряде случаев используют и калориметры, в которых газовая фаза над смешиваемыми жидкостями имеется. [c.207]

Температура системы титруемое вещество — титрант определяется суммой различных тепловых эффектов. Наряду с энтальпией реакции должны учитываться также энтальпии разбавления, смешения, испарения, конденсации и комплексообразования. Наряду с этим определенное влияние оказывают теплообмен с окружающей средой и тепло, возникающее при перемешивании. [c.86]

Эти силы очень быстро уменьшаются с расстоянием, так что в разбавленном растворе, если действуют только они, лишь немногие молекулы растворителя оказывают заметное влияние на растворенное вещество. Согласно квантовомеханической интерпретации Лондона [65], эти силы зависят от числа электронов в молекуле и степени рыхлости образованных ими связей. Так как число электронов в молекуле возрастает с увеличением ее объема, энергия, требуемая для переноса молекулы из конденсированной фазы в разреженный газ, имеет тенденцию увеличиваться с возрастанием молярного объема. Так как вклады в статистические суммы, описывающие такой перенос, отражают полностью возбужденные движения (разд. 3.4), то изменение энтальпии при испарении должно быть параллельным изменению потенциальной энергии. Рассматриваемые силы называют либо силами Ван-дер-Ваальса, либо силами Лондона, либо дисперсионными силами. [c.316]

Рассмотрите смесь и-гексан + диэтилкетон, характеристики которой даны в задаче 4.50. Используя только один из коэффициентов активности при бесконечном разбавлении, найдите за один прием сц однопараметрического уравнения UNIQUA и соответственно 7-12 и Т21, отвечающие каждому из этих уТ. Величины внутренней энергии испарения рассчитывают исходя из скрытых энтальпий испарения по уравнению Питцера (см. пример 4.7а), что дает [c.247]

На основании температурных зависимостей удельных удерживаемых объемов н-спиртов по методикам, приведенным в работе [4], были рассчитаны коэффициенты активности при бесконечном разбавлении (у ), парциальные Asoin5 ), избыточные (Я , 5 , G ) термодинамические функции растворения и энтальпии испарения сорбатов (Д ,р//). Вторые вириальные коэффициенты рассчитаны путем корреляций с использованием фактора ацентричности [5]. Результаты расчетов для смектической и нематической фаз мезогена приведены в таблще. Погрешности определения термодинамических характеристик сорбции оценивали по уравнениям статистики [6] с учетом стандартных отклонений пяти независимых измерений. Значения относительных погрешностей при доверительном интервале 95% составляли у -1.5% A,oin-W , - 3.2 % - 3.6% - [c.84]

Разность энтальпий растворения зависит от соотношения числа молекул растворенного вещества и числа молекул растворителя, так как это отношение определяет полноту гидратации. Поэтому при разбавлении концентрированных растворов может произойти выделение энергии АН разбавления). Особенно это заметно при разбавлении концентрированных растворов H2SO4. Выделяющаяся при разбавлении концентрированного раствора H2SO4 теплота может вызвать испарение части воды и выброс раствора (осторожно ), поэтому надо вливать кислоту в воду как в среду с большей теплоемкостью при непрерывном размешивании. [c.194]