Питцера уравнения

Решение. Аммиак — полярный газ, поэтому должны использоваться уравнения (9.6.5)—(9,6.7). Однако сначала нужно определить приведенную вязкость. Из приложения А имеем Т = 405,6 К Рс — ИЗ атм Ус = = 72,5 см моль ш = 0,250. Таким образом, Гг = 444/405,6 = 1,09, Рг = = 136/111,3 = 1,22. Коэффициент сжимаемости рассчитывается по корреляции Питцера [уравнение (3.3.1)] с и определенными по табл. ЗЛ и 3,2 2(0)= 0,558 - 0,096. Тогда 2 == = 0,558 + (0,250) (0,096) = [c.374]

Обобщенные коэффициенты, входящие в уравнение (1.81), являются функциями фактора ацентричности м [651, который предложен в качестве определяющего критерия К. Питцером [c.44]

Для определения рт корреляцию Питцера [уравнение (3.3.1)], табл. 3,1 и 3.2 можно использовать с 423. 301 = 1,40. Тогда [c.378]

Использовать корреляцию Питцера уравнение (111.56)] с табл. III. 6 или модификацию Чена [уравнение (111.57)], В первом [c.177]

Подобие критических явлений в объектах разной природы позволяет рассматривать их с единой точки зрения. В 19 веке наиболее полно были исследованы переходы пар - жидкость и газ - жидкость. В работах Ван-дер-Ваальса, Клаузиуса, Дитеричи было получено приведенное уравнение состояния и сформулирован закон соответственных состояний [12] для приведенных величин. Приведенные значения получают делением количественных значений свойств на критические свойства. Согласно закону соответственных состояний у сходных по природе веществ приведенное давление насыщенного пара является универсальной функцией температуры, а энтропия парообразования является универсальной функцией приведенной температуры (уточненное правило Трутона о равенстве отношений теплот парообразования различных жидкостей к их температурам кипения). Питцер и Гутенгейм развили теорию соответственных состояний для жидкостей. Для всех объектов существуют определенные физические величины, температурная зависимость которых вблизи точек переходов различной природы почти одинакова. Отсюда следует предположение об изоморфно-сти критических явлений термодинамические функции вблизи критических точек одинаковым образом зависят от температуры и параметра порядка при соответствующем выборе. термодинамических переменных. [c.21]

Вообще говоря, скрытая теплота испарения должна уменьшаться с повышением температуры. Колебания вычисленных нами величин в интервале 7800—9200, около средней величины порядка 8500, объясняются неточностью экспериментальных данных, положенных в основу расчета. В этом можно убедиться, выполнив аналогичный расчет по уравнению Питцера и Скотта [9] [c.10]

Среди методов, основанных на непосредственном сопоставлении двух или большего числа веществ, аналогичных между собой но составу и строению, первым в хронологическом отношении является метод групповых уравнений, описанный Россини, Питцером и др. К ним же принадлежат метод однотипных реакций и соединений, ряд методов расчета, описанных М. X. Карапетьянцем, и некоторые другие. [c.268]

Редлих и Квонг улучшенное двухпараметрическое уравнение состояния Питцер ацентрический коэффициент для параметров соответственных состояний [c.11]

На рис. VI. 18 эта зависимость представлена графически для этана. Видно, как в соответствии с а, = 3 одинаковые максимумы и минимумы повторяются через (2/3) я. Уравнение ( 1.157) можно было бы использовать для решения квантовомеханической задачи с помощью уравнения Шредингера. Однако в данном случае не получается достаточно простого выражения для энергетических уровней и вычисление суммы по состояниям затруднено. Общее рассмотрение проблемы выходит за рамки настоящего пособия. Ограничимся здесь указанием, что, как показал К. С. Питцер, вклад внутреннего вращения в термодинамические функции можно свести в общие таблицы в виде функций [c.234]

Принцип соответственных состояний Ван-дер-Ваальса основывается на допущении, что коэффициенты сжимаемости в критической точке (2кр) для всех веществ равны. Однако экспериментальные данные показали, что вследствие отклонения формы молекул реальных веществ от формы шара величины 2j,p для разных веществ разные и для большинства газов находятся в пределах от 0,2 до 0,3. Питцер [18] модифицировал принцип соответственных состояний, введя третий параметр — фактор ацентричности со, характеризующий степень отклонения формы молекул от формы шара. Тогда уравнение (П.74) можно записать [c.42]

Для определения свойств веществ с использованием корреляции на основе теории соответственных состояний применяют фактор ацентричности. Поэтому необходимо рассмотреть способы определения значений фактора ацентричности. Питцер [35] предложил для определения фактора ацентричности уравнение [c.76]

Т. е. уравнением (22) при 6=1. Согласно Скетчарду [20], лучшее соответствие наблюдается при 6 = 1,5. В то же время Питцер и Бруэр [21] считают, что имеющиеся данные не позволяют отдать предпочтение какому-либо одному значению, так как для некоторых веществ несколько более лучшее соответствие достигается при использовании одного коэффициента, а для других веществ — другого. [c.256]

Вещество сравнения. Одним из методов, применяемых для нормализации или приведения уравнений, является соотнесение свойств рассматриваемого вещества со свойствами вещества сравнения, которые хорошо известны. Так, в ходе многолетней работы Отмер [536] разработал линейную зависимость между рядом свойств и некоторым другим свойством, например давлением паров иолы при постоянной температуре. Питцер и др. [555] определили коэффициент сжимаемости как отклонение от значения коэффициента сжимаемости такой жидкости сравнения, как аргон. Ли и Кеслер [425] соотносят свойства со свойствами двух хорошо изученных жидкостей — простой жидкости и н-октана. Авторы работы [684] в некоторых случаях применяют в качестве жидкостей сравнения метан и н-октан. [c.29]

По определению Питцера [556] этот коэффициент является мерой отклонения функций межмолекулярного потенциала от функций межмолекулярного потенциала сферических молекул вещества сравнения . Уравнения для приведенного давления пара представляют в виде ряда по со [c.31]

Указанные выше значения корней были установлены решением на ЭВМ соответствующих уравнений. Очевидно, что ни один из методов определения параметров уравнения Ван-дер-Ваальса не обеспечивает получение значений сжимаемости, близких к экспериментальному значению z = 0,737. Данный метод явно уступает методу Питцера — Керля, в котором применены те же правила усреднения для нахождения псевдокритических свойств. [c.38]

Представив данные в графическом или табличном виде, можно избежать необходимости подгонки уравнения к результатам экспериментов. Например, при определении сжимаемости по Питцеру — Керлю z = [c.69]

Лидерсен и др. [451] приняли критическую сжимаемость за корреляционный параметр. Значения сжимаемости, плотности жидкостей, коэффициентов фугитивности и отклонений от энтальпии и энтропии были сведены в таблицы. Однако эти таблицы, как и таблицы Питцера, применимы только при величинах приведенной температуры выше 0,7 помимо этого, табличная или графическая форма подачи материала затрудняет использование компьютера. В любом случае таблицы и уравнения Ли и Кеслера, о которых говорится ниже, во многом превосходят их. [c.78]

Уравнение Питцера и Керля, в которое входят члены Т, Рг и J, приведены вместе с рис. 1.10, б. [c.150]

Ниже представлены величины фугитивности, рассчитанные из экспериментально найденных значений г по уравнениям Питцера—Керля, Ли—Кеслера и Редлиха— Квонга. Как показывает сравнение результатов расчетов сжимаемости, степень точности уравнений Редлиха— Квонга и Ли—Кеслера примерно одинакова, в то время как уравнение Питцера—Керля дает весьма неудовлетворительные результаты, особенно при давлениях выше 400 атм. [c.150]

Экспериментально найденные и рассчитанные по уравнениям Питцера—Керля (ПК), Ли—Кеслера (ЛК) и Редлиха—Квонга (РК) коэффициенты фугитивности ф при различных давлениях и температуре 1(Ю и 2(Ю°С [c.150]

Единственным широко применяемым примером уравнения состояния, выраженным через объем, является вириальное уравнение, а уравнение Питцера — Керля и уравнение Ли — Кеслера могут служить примерами уравнений состояния, выраженных через г. [c.513]

Решение. Аммиак является полярным газом, поэтому следует использовать уравнения (VIII. 25)—(VIII. 27). Сначала, однако, необходимо определить приведенную плотность. Из приложения I Т г = 405,6° К Рс= 111,5 атм V = = 72,5 смЧмоль = 0,242 и со = 0,250. Тогда = 423/405,6 = 1,04 и Рг = = 272/111,5 = 2,44. Если коэффициент сжимаемости Z определить из корреляции Питцера [уравнения (I1. 15)] с Z и Z , взятыми из рис. II. 5 и II. 6, т. е. 2° = = 0,397 и Z = —0,09, то [c.449]

Решение. Из приложения VII находим Ьо = 169,2 см моль Eolk = 237,1° К. Для определения р, используем метод Питцера [уравнение (II. 15)]. Из приложения I имеем Тс = 369,9° К Рс = 42,0 атм м = 0,152. [c.453]

В принципе нет оснований для того, чтобы применять такой метод к молекулам с ковалентной связью. Очевидно, что для таких частиц работа ионизации должна включать особый компонент, который соответствует работе образования ионной пары из ковалентной молекулы. Однако можно ожидать, что этот компонент будет подобен по форме кулоновскому, так что различие может заключаться попросту в коэффициенте пропорциональности. Более серьезное возражение, которое было выдвинуто Питцером, относится к пренебрежению в таких уравнениях, как уравнение (XV.12.1), компонентом, включающим энергию отталкивания, благодаря которой поддерживается равновесная концентрация ионных пар. Если эти силы значительно изменяются с изменением расстояния, например пропорционально можно показать, что энергия отталкивания составляет 1/(2 часть кулонов-ской энергии. Такое же значение имеет энергия взаимной поляризации и ван-дер-ваальсовых сил притяжения. [c.460]

Ураннение завпсимостн теплоемкости водорода от температуры было вычислено А. А. Введенским [1 ] по данным, приведенным в статье Вагмана, Кильпатрика, Тайлора, Питцера и Россини [19]. Уравнения для теплоемкостей этилацетата и этилового спирта были рассчитаны А. А. Введенским 12] по методу Беневитца п Рознера [20] (см. главу I настоящей книги). [c.371]

Из органических соединенпй наиболее изученными являются углеводороды. В работах Россини, Питцера, Фроста и др. был получен и собран экспериментальный и расчетный материал по различным термодинамическим свойствам в стандартном состоянии идеального газа при разных температурах от 298,15 до 1000 или до 1500 К и значительно более ограниченный для других состояний. Наряду с калориметрическими методами при получении этих данных были широко использованы, методы статистической термодинамики и э.мпирический метод групповых уравнений (см/ 45), причем в основных справочниках уже не делается указаний, каким методо.м получены те или иные из приводимых значений. В многотомном справочном издании Физико-химические свойств а индивидуальных углеводородов , выходившем под редакцией М. Д. Тилпчеева (1947—1955 гг.), в разделах, составленных [c.80]

Критический коэффициент сжимаемости ( 2 ) является теоретичесю важным свойством химических веществ, характеризующим энергетику I структуру межмолекулярных взаимодействий. Он используется во многих корреляциях физико-химических свойств веществ, в частности, для расчетов критического параметра Риделя, фактора ацентричности Питцера,- констант меж-молекулярного взаимодейств1м потенциала Леннарда - Джонса и др. По 2 , предложено множество эмпирических уравнений (например, Риделя, Лидерсе-на). [c.101]

Коэффициент летучести чистого компонента в жидкой фазе является основным сомножителем в уравнении (11,69), определяющим значение константы равновесия. Точность расчета может быть повышена, если коэффициенты в уравнениях (П,71) и (П,72) находят путем обработки экспериментальных результатов для соединений данного класса. Для легких углеводородов при температуре выше критической уравнения Питцера не могут применяться, и величину V определяют только из экспериментальных данных но равновесию. Аналогично приходится поступать и прн определении значен1[я параметра растворимости 8.. [c.47]

В. Н. Кондратьев и Н. Д. Соколов считают, что при расчетах лучше всего пользоваться обычным приемом стандартизации, при котором формально принимают, что теплота гидратации ионов водорода равна нулю. Однако для физических расчетов необходимы данные о действительном значении теплот гидратации ионов. Для перехода к ним Кондратьев и Соколов предлагают делить теплоту гидратации соли приемом, близким к приему Латимера, Питцера и Сланского. Зависимость величины Ягидр от радиуса г передается уравнением [c.157]

Таблицы, содержащие величины с надстрочными индексами как функции приведенной температуры и давления, включены в оригинальные публикации. Они приводяться также в работах Льюиса, Рэндала и др. и представлены в графической форме в [265]. Обобщенные данные Ли и Кеслера [425] приведены в табл. Д.1 и Д.2, а также даны в виде графика на рис. 1.22. Эмпирические уравнения для второго вириального коэффициента и некоторых других свойств, выраженные в форме, предложенной Питцером, изображены на рис. 1.10. Сжимаемость можно найти из уравнения для второго вириального коэффициента следующим образом [c.31]

Возможные корреляции третьего вириального коэффициента изучены гораздо меньше, что, по-видимому, отчасти объясняется ограниченностью и недостаточной точностью опытных данных. Так, в работе [129] приводится уравнение для третьего вириального коэффициента без эквпериментального подтверждения. Авторы работы [249] разработали относительно простую корреляцию, включающую приведенную температуру, ацентрический коэффициент, молекулярный объем и диполь-ную поляризуемость, и проверили некоторые данные на смесях. Еще одно уравнение, аналогичное корреляциям Питцера и Керля, предложено Орби и Вира (1983) (см. табл. 1.8). [c.47]

Рекомендации. К числу основных классов уравнений состояния, имеющих практическое применение, относятся вириальные уравнения, кубические (по объему или сжимаемости), сложные уравнения типа уравнений Бенедикта — Уэбба — Рубина, уравнения соответственных состояний, выведенные по методу Питцера, а также наиболее современные уравнения, рабработанные на основе члена отталкивания потенциальной функции жесткой сферы. Перспективная методика групповых вкладов , предложенная Вильсоном [727], в настоящее время разработана еще недостаточно. [c.105]

Рассмотрите смесь и-гексан + диэтилкетон, характеристики которой даны в задаче 4.50. Используя только один из коэффициентов активности при бесконечном разбавлении, найдите за один прием сц однопараметрического уравнения UNIQUA и соответственно 7-12 и Т21, отвечающие каждому из этих уТ. Величины внутренней энергии испарения рассчитывают исходя из скрытых энтальпий испарения по уравнению Питцера (см. пример 4.7а), что дает [c.247]

Таблицы остаточных свойств, составленные Питцером и др., содержатся, например, в книге Льюиса, Рэндалла и др. (1961). Эти данные представлены в графическом виде Эдмистером [266]. Более точные данные, основанные на корреляции Ли и Кеслера, даны в табл. Д.И — Д.18 эти же данные также представлены в графической форме в справочнике Американского нефтяного института (API Data Book). Графики, основанные на уравнении Редлиха — Квонга, были построены Эдмистером [267]. Подобные схемы и графики удобно использовать для проверки экспериментальных данных по отдельным точкам, в то же время при помощи калькулятора или микрокомпьютера можно легко получить любые величины, даже используя такие сложные уравнения состояния, как уравнение Ли — Кеслера или Бенедикта — Уэбба — Рубина — Старлинга. [c.516]

Подстановка уравнений (11.80)—(11.82) в уравнения (11.46)—(11.51) дает уравнение, описывающее изменение свойств. В табл. 11.2 показаны уравнения, выведенные на основе корреляций Эббота, Цонопулоса и Питцера — Керля. [c.530]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология