Бромирование аминопиридина

Нами было проверено получение 3-аминопиридина, исходя из 3-бромпиридина, аммонолизом под давлением в присутствии сульфата меди как катализатора, предложенное Майер-Боде [6], позже применявшееся и другими авторами [7, 8]. Исходный 3-бромпиридин был получен бромированием хлоргидрата пиридиння [8]. [c.19]

Бромпиридин получают действием брома на хлоргидрат пиридина, нагревая в запаянных трубках при высокой тeмпepaтype 3-Бромпиридин можно также получить путем бромирования в газовой фазе >з или путем диазотирования 3-аминопиридина и разложения полученного диазониевого соединения по методу Зандмейера . [c.204]

Аминопиридины. В случае если пиридиновое ядро содержит орто-, ла/ а-ориентанты — амино-, окси- или алкоксигруппы, то галогенирование идет очень легко в отличие от трудно осуществляемой реакции для самого пиридина. Как известно, в ряду бензола бромирование как анилина, так и фенола идет настолько быстро, что единственным продуктом, который удается выделить, является триброманилин или трибромфенол, даже в том случае, когда берется недостаточное количество брома. Для того чтобы задержать бромирование (или нитрование) анилина, обычно прибегают к защите аминогруппы путем прёдварительного ацилирования. Для производных пиридина такой прием излишен 2-аминопиридин при взаимодействии с эквивалентным количеством брома при 20° дает 2-амино-5-бромпири-дин с выходом 46%. Как и следовало ожидать, замещение направляется в пара-положение [14]. При взаимодействии эквимолекулярных количеств 2-аминопиридина и брома в серной кислоте образуется также некоторое количество 2-амино-3,5-дибромпиридина последний можно получить с выходом 90%, если в реакцию вводить 2 моля брома [15, 16]. В этой реакции можно было бы ожидать и образования небольших количеств 2-амино-З-бром-пиридина, однако сведений об этом в литературе не имеется (см. аналогичное явление в нитровании 2-аминопиридина, стр. 442). [c.396]

Применение этого метода для бромирования -аминопиридина привело к получению только 3-амино-2,б-дибромпиридина. [c.397]

Бромииридин был получен непосредственным бромированием пиридина из Н-метил-2-пиридона при действии пятибромистого фосфора н бромокиси фосфора из 2-амннопиридипа диазотированием амилнитритом в 20% -ной бромистоводородной кислоте из 2-пири-диндиазотата натрия при растворении в концентрированной бромистоводородной кислоте из 2-аминопиридина диазотированием в присутствии брома и концентрированной бромистоводородной кислоты . Описанный выше метод в основном разработал Крэг. [c.96]

Бромирование 2-аминопиридина. В 43,7 мл H2SO4 (пл. 1,14) растворяют 10 г 2-аминопиридина, медленно (по каплям) прибавляют 19,5 г брома при энергичном перемешивании. В конце реакции раствор нагревают на водяной бане до исчезновения окраски брома. Продукт реакции подщелачивают раствором NaOH, осадок отфильтровывают, промывают водой и высушивают. Осадок обрабатывают дважды горячим петролей-ным эфиром, остаток, являющийся 5-бром-2-аминопиридином, перекристаллизовывают из горячего бензола. [c.69]

Галогенирование. Галогенирование 2-,4- и 6-аминопиридинов проходит в соответствии с общими правилами ориентации, уже рассмотренными при нитровании. Однако реакцию галогенирования иногда бывает трудно остановить на стадии монозамещения и часто удается выделить с удовлетворительными выходами только 3,5-дигалогензамещенные пиридины. В тех случаях, когда все же образуется моногалогензамещенное, то, согласно имеющимся литературным данным, при галогенировании аминопиридина со свободным пара-положением всегда образуется только продукт пара-замещения, тогда как ор/ло-соединение присутствует в незначительных количествах. Следовательно, при бромировании 2-аминопиридина либо образуется [c.429]

Как и производные бензола, электронодонорные заместители в которых облегчают электрофильное замещение, 2-аминопиридин бромируется в положение 5 в уксусной кислоте даже при комнатной температуре, причем продукт бромирования нитруется также при комнатной температуре с образованием 2-ами-но-5-бром-З-нитропиридина [159]. Хлорирование 3-аминопиридина приводит к З-амино-2-хлорпиридину [160]. Нитрование аминопиридинов в кислых средах также идет относительно легко и для 2- и 4-изомеров проходит селективно по р-положению. Изучение процесса нитрования диалкиламинопиридинов показало, что нитрованию подвергается протонироанный пиридин [161]. [c.130]

Диаминопиридин в реакциях хлорирования, бромирования и иодирования ведет себя совершенно аналогично и дает 3-галоген- и 3,5-дигалогенза-мещенные. Галогенирование 4-аминопиридина не было исследовано достаточно подробно, хотя известно, что при иодировании образуется 4-амино- [c.397]

Амино-5-нитропиридин, доступный благодаря получению его нитрованием 2-аминопиридина,-служит исходным материалом для многих других типичных реакций так, дальнейшее нитрование его дает 2-амино-3,5-динитропиридин [10[, бромирование—2-амино-3-бром-5-нитропиридин [17] и т. д. [c.422]

Изложенные выше обобш,ения справедливы, насколько об этом позволяет судить имеюш,ийся экспериментальный материал, не только для самих 2-,4- и 6-аминопиридинов, но и для замещенных в ядре аминопиридинов. Бромирование 3-аминопиридина [211 дает 2,6-дибром-З-метилами-нопиридин. [c.430]

Восстановительное дегалогенирование применяют для удаления атома галогена, вводимого в ароматическое кольцо с целью блокирования активного положения [623], и для получения труднодоступных соединений. Например, при синтезе 5-ме-токситетралона-1 из 4-хлор анизола атом хлора, предназначенный для ориентации ацилирования исключительно в орго-положение к метоксигруппе, удаляют на заключительной стадии обработкой водородом в присутствии палладия на угле и три-этиламина, связывающего НС1, который отравляет катализатор [212]. 2,3-Диаминопиридин (52) синтезируют из 2-аминопиридина (51) последовательным бромированием в Положение 5, нитрованием в орто-положение к аминогруппе, восстановлением нитрогруппы железом и гидрогенолизом брома в атмосфере водорода в присутствии палладия на ЗгСОз в 4%-м водном растворе NaOH без нагревания [568, т. 5, с. 346]. [c.577]

Бромпиридин можно также получить путем бромирования в газовой фазе 92 или путем диазотирования -аминопиридина и разложения полученного диазониевого соединения по методу Зандмейера . [c.210]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология