Диаминопиридин

Реакция Чичибабина идет легко при нагревании пиридина с амидом натрия. Наряду с 2-аминопиридином побочно образуются 4-амино- и 2,6-диаминопиридины. Предполагают, что реакция протекает через обратимую стадию присоединения амида натрия по кратной связи пиридина, однако образующийся при этом промежуточный продукт легче теряет не гидрид-ион, а амид-ион с образованием исходных веществ. Несмотря на это, равновесие смещается вправо, так как образовавшийся гидрид натрия снимает в виде протона один из ставших более подвижным атомов водорода группы ЫНг, в результате чего [c.400]

Реакция Чичибабина используется в промышленности для получения 2-аминопиридина и 2,6-диаминопиридина. Ее можно использовать для аминирования хинолина, изохинолина, фенантри-дина, перимидина, бензимидазола и некоторых других У-гетеро-циклов. [c.215]

Для кристаллизации следует брать некоторый избыток бензола и фильтровать через складчатый фильтр, так как 2,6-диаминопиридин очень легко кристаллизуется и забивает фильтр, затрудняя тем самым фильтрование. [c.290]

Диаминопиридин можно получать непосредственно из пиридина, применяя избыток амида натрия , или из дипиколиновой кислоты по Курциусу . [c.290]

При более высокой температуре образуется 2, 6-диаминопиридин, методика синтеза которого описана в книге [55 . [c.58]

Диаминопиридин 289 Аммониевая соль пиридинсульфокислоты-3 275 [c.883]

При более высоких температурах, например в кипящем дибутиловом эфире, происходит тримеризация, ведущая к 4-аминопиримидинам или к 2,4-диаминопиридинам. [c.424]

Реакция Чичибабина применима только к тем производным пиридина, которые не содержат группы, способные реагировать с амидом натрия (например, С1, SOgH) или восстанавливаться под действием выделяющегося водорода (например, группа ОН, которая подвергается восстановлению). Из а- и р-аминопиридинов образуются диаминопиридины, из никотина— два изомерных аминоникотина, из хинолйна—а-аминохино-лин. Замещение происходит всегда в положение 2 (или 4), независимо от наличия других заместителей в цикле. 2,6-Диаминопиридин можно получить также непосредственно из пиридина—в присутствии избытка амида натрия и при повышенной температуре однако в этом случае выход ниже, чем при проведении реакции в две стадии. [c.287]

Моноаминопроизводные пиридина и его гомологов получают при температуре в пределах 120—150° вторую аминогруппу (или одновременно две аминогруппы) можно ввести только при повышенной температуре (до 170—200°). В зависимости от температуры реакции подбирают и соответствующий растворитель. Продолжительность реакции составляет несколько часов—иногда более десяти. Выходы продуктов реакции часто бывают очень высоки, в некоторых случаях они превышают 80%, в среднем же, однако, составляют около 50% от теоретического. Особенно высокие выходы получаются при применении в качестве растворителей диметил- или диэтиланилина . Например, 2-аминопиридин получается из пиридина и амида натрия в среде диметиланилина при 90—115° с выходом 70—80%, а 2,6-диаминопиридин—при 150—180° с выходом 80—90%. [c.288]

Си в бензоле катализатор — 2,6-диаминопиридин облучение лампой 2000 ватт [c.234]

Несимметричные М. к. получают ступенчатым синтезом нециклич. фрагментов с послед, их циклизацией пример-синтез оранжевого красителя ф-лы III взаимод. фталоди-нитрила с 2,6-диаминопиридином в спирте в присут. алкоголята с послед, обработкой 2,5-диамино-3,4-тиадиазолом [c.631]

Аминопиридин можно превратить в 2,6-диаминопиридин нагреванием с амидом натрия в PhNMe2 при 170 °С возможно, при этом образуется промежуточное соединение (5). [c.65]

Как уже отмечалось, реакции а,(3-непредельных кетонов с о-диаминами часто сопровождаются различными перегруппировочными и побочными процессами. Так, при осуществлении конденсации ФДА с халконом в присутствии кислотного катализатора, либо при перегревании реакционной смеси, конечным продуктом реакции оказывается 2-фенилбензимидазол [2, 7] аналогичное явление наблюдается и для 2,3-диаминопиридина [23]. Учитывая наличие значительно более удобных синтетических подходов к 2-арилзамещенным бензимидазолам и их гетероаннелированным аналогам (например, исходя из диаминов и кислот, либо альдегидов [69]), это направление взаимодействия халконов с диаминами вряд ли может иметь самостоятельное синтетическое применение. [c.159]

В круглодонную широкогорлую колбу емкостью 2 л помещают 85 г (0,9 моля) свежеперегнанного 2-аминопиридина, 250 мл безводного rt-цимола и 115г (около 3молей) тщательно измельченного амида натрия. Горло колбы затыкают пробкой, сквозь которую пропущена стеклянная трубка диаметром 2—3 см и длиной 60—70 см, служащая обратным холодильником. Смесь нагревают на масляной бане сперва 2 часа при температуре бани 140—160°. При этом, начинает выделяться аммиак. Затем температуру бани повышают до 180—190° и такую температуру поддерживают в течение 6—7 часов. При температуре выше 160° начинает выделяться водород к концу реакции выделение водорода прекращается. По охлаждении колбу переворачивают вверх дном и оставляют в этом положении на 2—3 часа. Почти весь и-цимол стекает и в дальнейшем может быть использован для следующей операции. Натриевое производное разлагают небольшими порциями воды. По охлаждении кристаллизуется 2,6-диаминопиридин, который отсасывают на воронке с пористым дном, промывают небольшим количеством холодной воды и отжимают на пористой тарелке для полного высушивания. Продукт пере--, кристаллизовывают из бензола с добавкой актвдированного угля (при- мечание 1). [c.290]

Диазотированный нитрозилсерной кислотой 2-аминотиазол сочетают с 2,6-диоксипиридином в среде карбоната натрия. 2,6-Диокси пиридин получают из 2,6-диаминопиридина. [c.77]

Получение 2,6-диоксипиридина. Смесь 5 г 2,6-диаминопиридина и 35 г 65%-1ной НгЗО (пл. 1,555) кипятят 4,5 ч в колбе с обратным холодильником. Раствор не должен давать ааметной фиолетовой окраски при прибавлении к нему нескольких капель РеОз (отсутствие 2-амино-6-оксипиридина). Смесь разбавляют 60 мл воды, дают некоторое время постоять при 7—10°. Осадок отфильтровывают и промывают холодной водой. Получают сернокислую соль 2,6-диоксипиридина. [c.77]

Пиридины способны к реакциям нуклеофильного замеи ения. Нагревание с амидом натрия в толуоле и последующий гидролиз приводят к 2-амино- и 2,6-диаминопиридинам (Чичибабин, 1914 г.) [c.588]

Диаминопиридин в реакциях хлорирования, бромирования и иодирования ведет себя совершенно аналогично и дает 3-галоген- и 3,5-дигалогенза-мещенные. Галогенирование 4-аминопиридина не было исследовано достаточно подробно, хотя известно, что при иодировании образуется 4-амино- [c.397]

Аминопиридин [11 не является единственным продуктом этой реакции в зависимости от температуры реакции (в первую очередь), а также от избытка амида натрия образуются последовательно 2,6-диаминопиридин (П) и 2,4,6-триаминопиридин (И1). Для введения одной аминогруппы наиболее благоприятна температура 110° при 170° в растворе кипящего диэтиланилина или без растворителя образуется 2,6-диаминопиридин (выход 80—90%) третья аминогруппа вводится в положение 4 с большим трудом только в присутствии большого избытка амида, причем выход очень незначителен. [c.425]

Смотреть страницы где упоминается термин Диаминопиридин: [c.169] [c.1016] [c.1169] [c.289] [c.289] [c.290] [c.242] [c.119] [c.127] [c.56] [c.143] [c.143] [c.351] [c.271] [c.271] [c.289] [c.289] [c.78] [c.242] [c.84] [c.78] [c.442] [c.405]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология