Нитропиридин

Относительно трудная доступность нитропиридинов заставила искать другие способы получения аминопиридинов. Синтез их возможен путем нагревания хлорпиридинов с аммиакатом хлористого цинка или бромпиридинов с ЫНз в присутствии солен меди, а также путем расщепления азидов или амидов пиридинкарбоновых кислот. Однако в настоящее время гораздо чаще проводят прямое аминирование пиридина и его производных по А. Е. Чичибабину нагреванием с амидом натрия. Из пиридина и амида натрия образуются, например, 2-амино- и 2,6-ди-аминопиридин. Механизм этой реакции, вероятно, следующий [c.1016]

Каковы структурные формулы следующих соединений 1) а-аминопиридина, 2) 2-оксипиридина (таутомерные формы), 3) 4-оксипиридина (таутомерные формы), 4) 3-нитропиридина, 5) гидроксида 4-метилпи-ридиния, 6) иодида Ы-метилпиридиния, 7) у-метилпири-дина, 8) 2-метил-5-винилпиридина, 9) 2-метилхинолина [c.224]

N-оксид пиридина примечателен своей способностью подвергаться нитрованию по положению 4 с образованием N-оксида 4-нитропиридина. О реакционной способности N-оксида пиридина по отношению к электрофилам см. [116, 161, 190]. [c.68]

Химический метод получения гидразобензолов из нитросоединений состоит в применении цинковой пыли и едкого натра. Для восстановления Ы-окиси-4-нитропиридина до соответствующего гидро-ксиламина был использован [421 фенилгидразин, хотя обычным реагентом для такого восстановления служит цинк и хлористый аммоний 43]. [c.473]

По сравнению с атомом углерода атом азота обладает большой электронопритягивающей силой и смещает общую плотность электронов в ароматическом ядре, особенно в положениях 2,4 и 6. Поэтому реакции замещения в пиридине протекают значительно труднее, чем в бензоле. Так, пиридин нитруется лишь при 300° С, образуя 3-нитропиридин с небольшим выходом [c.86]

Каким путем можно получить 2-нитро- и 4-нитропиридин [c.333]

Нитрование пиридина двуокисью азота (115—120°) приводит также к р-нитропиридину и также с очень незначительным выходом (6—7%). Прямое нитрование никогда не приводит к получению а- и -нитропиридинов их получают [c.59]

Расположите в порядке уменьшения легкости иитрования следующие вещества 1) пиридин, 2) 2,4-ди-метилпиридин, 3) 3-нитропиридин, 4) 2-метоксипиридин, [c.225]

N-Окись 3-метил-4-нитропиридина (70—73% из N-окиси 3-метилпиридина, дымящей азотной кислоты и концентрированной серной кислоты) [441. [c.484]

З-Окси-2-нитропиридин (74% из 1 моля 3-оксипиридина в 650 мл концентрированной серной кислоты, к которой добавляют смесь 48 мл азотной кислоты с = 1,5 и 92 мл концентрированной серной кислоты с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси была 40—45 °С если в 2-положении 3-оксипиридина имеется алкильная группа, нитрование происходит в положении 4) [591. [c.485]

Ввиду выделения окислов азота синтез необходимо проводить под тягой. Кроме того, следует иметь в виду, что 4-нитропиридин при попадании на кожу вызывает ожоги. [c.69]

Пиридин представляет собой бесцветную, смешивающуюся с водой жидкость с характерным, несколько резким запахом. Т. кип. 115°, т. пл. —38°. Он обладает ярко выраженным ароматическим характером, что нетрудно понять, так как распределение электронов в его молекуле такое же, как в бензоле пиридин имеет шесть подвижных тг-элек-троиов, которые распределяются по молекуле и тем самым стабилизуют ее. Пиридин сульфируется до -пиридиисульфокпслоты, а в очень жестких условиях (около 300°) способен также нитроваться, причем, нитрогруппа тоже вступает в -положение. -Нитропиридин (т. пл. 41°) дает при восстановлении -аминопиридин, который нормально диазотируется. Оба изомерных ему аминопиридина, а- и -соединения, относятся к азотистой кислоте по-иному в разбавленных минеральнокислых растворах диазотирование протекает неполно, а в растворах концентрированных галоидоводородных кнслот происходит. разложение диазопце-вой соли с выделением азота и заменой диазогруппы на галоид. [c.1015]

Нитрующая смесь применяется для нитрования некоторых гетероциклических соединений, например пиридина. Пиридин в реакции нитрования, как и в других реакциях электрофильногозамещения (галогенирования, сульфирования), весьма инертен. Он нитруется при 330° С раствором азотнокислого калия в дымящей серной кислоте. При этом получается р-нитропиридин с выходом только 15%. [c.90]

П И р ИД И н. Нитрование пиридина протекает значительно труднее, чем нитрование бензола, и в гораздо более жестких условиях. Поведение пиридина в. реакции нитрования, как и в других реакциях электрофильного замещения, напоминает поведение нитробензола при этих реакциях вводимая в ядро пиридина группа всегда вступает в р-положение, т. е. атом азота в кольце пиридина оказывает такое же ориентирующее влияние, как N02-гpyппa в нитробензоле, направляя вступающий заместитель в ж-положение. Для введения нитрогруппы в ядро пиридина нитрование надо вести при 330°, причем к раствору пиридина в олеуме (18% 50з), т. е. к сернокислому пиридину, добавляется по каплям раствор азотнокислого калия в дымящей азотной кислоте, причем даже в столь жестких условиях выход р-нитропиридина составляет всего лишь 15% [c.59]

Нитрование гетероциклических соединений охватывает настолько широкую область, что здесь будет дано только краткое обсуждение. Для конкретных примеров следует обращаться к монографиям [37, 38], посвященным химии гетероциклов, и к обзору по нитрованию гетероциклических азотсодержащих соединений [39]. Условий нитрования меняются от очень мягких в случае гетероциклов с низкой степенью ароматичности, например тиофена [40] или пиррола [39], до очень жестких в случае азотсодержащих гетероциклов с высокой степенью ароматичности и дезактивирующихся за счет образования солей. Например, пиридин в дымящей серной кислоте с нитратом калия при 300 °С дает около 20% 3-нитропиридина[41]. Несомненно, этот метод может быть улучшен. С другой стороны, N-окнсь пиридина легко нитруется и образуется N-окись 4-нитропирндина (пример 6.2). [c.483]

Дезоксидирование N-оксида 4-нитропиридина осуществляют также с помощью P Ij в хлороформе при 70—80° С. Выход 4-нитропиридина составляет около 80% [193, 194]. Возможно также использование в качестве дезоксндирующего агента трехбромистого фосфора [195] или оксида азота [8, с. 392]. [c.69]

ХИНОЛИН при 95—100° нитруется с образованием мононитрохинолина с выходом 11% при 155—160° образуется главным образом динитрохинолин с выходом 10—12% нитрование пиридина приводит к небольшому выходу (6%) 3-нитропиридина (оптимальная температура 115—120°). При нитровании как хинолина, так и пиридина, значительная часть нитруемого соединения (65—70%) не вступает в реакцию и может быть регенерирована. Необходимо отметить, что пиридин нитруется двуокисью азота в газовой фазе уже при комнатной температуре, тогда как по методу Фридля нитрованием HNOs в смеси с дымящей серной кислотой реакция осуществляется лишь при 330°.. [c.376]

Описана методика получения 4-нитропиридина из пиридина, когда окисление пиридина до N-оксида, иитрование и дезоксидирование проводят в одной колбе. Выход 4-((итропнрндина в расчете на исходный пиридин 80—83% [191]. [c.69]

Восстановлением в аминопиридин, который был идентифицирован как р-аминопиридин, Фридль доказал, что продуктом нитрования является -нитропиридин. В данном случае подтвердилось правило, что присутствие третичного атома [c.45]

Нами изучено также нитрование двуокисью азота пиридина, который, по литературным данным, нитруется с большим трудом. Так, например, Фридль [50] действовал на пиридин смесью 18% -ной дымящей серной кислоты с нитратом калия при 330°, пропуская одновременно через реакционную смесь сильную струю воздуха. В результате нитрования им получен, 8-нитропиридин (т. пл. 41°) с выходом 15% от теоретического. [c.370]

НОКИСЛОЙ соли р-нитропиридина. При добавлении соды к водному раствору этой соли выделялось свободное основание, которое перекристаллизовапи из смеси бензола с лигроином полученный таким образом -нитропиридин представлял собой бесцветные иглы с т. пл. 41—42°. [c.371]

З-метил-4-нитропиридина (примечание 1) в 80 жл концентрированной серной кислоты (примечание 2) с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси поддерживалась в пределах 20—30° (примечание 3). После прибавления смесь оставляют в ледяной бане 30 минут, затем удаляют баню н оставляют еще полчаса ири комнатной температуре. Продолжая перемешивание, реакционную массу нагревают на водяной бане до 50—55" в течение 5 часов (примечание 4). После охлаждения до комнатной температуры вязкую реакционную смесь сливают в стакан, содержащий 300 г колотого льда. Реакционную колбу многократно ополаскивают водой (около 200 мл), которую приливают к основной порции. Содержимое стакана оставляют на ночь в холодильнике ири —5 —0°. Образовавшиеся кристаллы отфильтровывают, промывают на фильтре 3—4 раза водой порциями по 15— 20 мл каждая, тщательно отсасывают и высушивают в вакууы-экснкаторе над концентрированной серной кислотой илп [c.63]

Смотреть страницы где упоминается термин Нитропиридин: [c.321] [c.243] [c.377] [c.392] [c.532] [c.34] [c.34] [c.34] [c.73] [c.68] [c.68] [c.68] [c.68] [c.69] [c.401] [c.31] [c.45] [c.46] [c.372] [c.102] [c.64] [c.116] [c.46] [c.527]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология