Куна Фрейденберга правило

Вицинальное правило — см. Куна — Фрейденберга правило Внутрикомплексные соединения 657 [c.527]

КУМУЛЯТИВНЫЙ ЭФФЕКТ-КУНА-ФРЕЙДЕНБЕРГА ПРАВИЛО [c.446]

Вицинальное правило Чугаева — Куна — Фрейденберга Знак оптического вращения определяется ближайшим окружением асимметрического центра. Заместители, находящиеся на значительном расстоянии, могут изменить величину, но не знак вращения. В гомологическом ряду молекулярное вращение стремится к предельному значению. Так, для карбинолов [c.203]

На основании своих исследований Кун и Фрейденберг сформулировали так называемое вицинальное правило, согласно которому вызываемые замещением изменения вращения возникают главным образом вследствие изменения анизотропии полосы поглощения подвергшейся замещению группы и лишь в малой степени являются следствием изменения влияния данной группы на другие заместители. Упомянутое выще влияние на другие заместители Кун и Фрейденберг назвали вицинальным действием . [c.297]

На основании результатов своих исследований Кун и Фрейденберг сформулировали так называемое вицинальное правило, согласно которому вызываемые замещением изменения вращения возникают главным образом вследствие изменения анизотропии полосы поглощения подверг- [c.188]

В работах Куна и Фрейденберга найденные Чугаевым закономерности были исследованы с физической стороны и сформулированы в виде так называемого вицинального правила [c.497]

В настоящей работе Л. А. Чугаев упоминает о найденном им правиле, согласно которому влияние неактивного заместителя, введенного в активную молекулу в таком месте, которое достаточно удалено от центра активности, очень невелико. Однако это [влияние достигает своего наибольшего значения, если замести тель находится вблизи неактивного комплекса . В этом правиле удаления Л. А. Чугаева находят свое выражение основные положения учения о взаимном влиянии атомов А. М. Бутлерова и В. В. Марковникова. В то же время это правило и его обсуждение в работе Л. А. Чугаева по существу эквивалентны формулировке основного положения учения об оптической активности так называемого вицинального правила . Согласно вицинальному правилу, оптическая активность вещества определяется круговым дихроизмом полосы поглощения хромофорной группы, находящейся под влиянием асимметрично расположенных соседних групп. Мы видим, что приоритет в открытии этой основной закономерности по справедливости принадлежит Л. А. Чугаеву, а не Фрейденбергу и Куну, сформулировавши это положение много позднее. [c.550]

Куна — Фрейденберга правило 2—892 Кунжутное масло — см. Жиры растительные Купелирование 4—80, 338 Kynei)a эффект 5—973 Куперит 4 — 73 [c.566]

Куминаль — см. Куминовый альдегид Куминовый альдегид 889 Кумол — см. Изопропилбензол Кумулены 889 Кумулированные связи 890 Кумулятивный заряд 890 Кумулятивный эффект 89 Э Куна — Фрейденберга правило 892 Кунжутное масло — см. Жиры растительные [c.535]

Для определения конфигурации широко используют такше физич. методы. Для оптически активных соединений при этом основываются на закономерностях оптич. вращения — таких, как Куна —Фрейденберга правило и др. Для установления геометрич. конфигурации можно использовать определения дипольных моментов (многие симметричные тракс-изомеры не имеют дипольного момента), темп-ры плавления и растворимость (траис-изомеры обычно плавятся выше и трудиее растворимы), УФ- и ИК-спектры, спектры ЯМР и т. д. Для диалкилцикланов известно правило Ауверса—Скита, согласно к-рому транс-формы имеют более низкие по сравнению с мс-формами темн-ры кипения, показатели преломления и плотности. [c.528]

КУНА — ФРЕЙДЕНБЕРГА ПРАВИЛО (вициналь-ное правило) — закономерность оптич. вращения органич. соединений, вытекающая как из обобщения опытного материала, так и из теоретич. представлений Куна и Фрейденберга о механизме возникновения оптич. вращения и его связи с полосами поглощения в УФ-области спектра. Согласно этим представлениям оптическое вращение появляется как результат анизотропий определенных полос поглощения, свойственных функциональным группам (хромофорам) анизотропия возникает в хромофоре под влиянием асимметрического окружения. С этой точки зрения любой заместитель, вводимый в оптически активное соединение, влияет на вращение двумя путями [c.446]

Классическим примером, поясняющим сущность вициналь-иого правила, является проведенное Куном и Фрейденбергом сопоставление кривых ДОВ метилового эфира а-азидопро-пионовой кислоты и диметиламида той же кислоты [99 . В настоящее время, при щироком развитии спектрополяриметрии, примеры подобного рода можно без труда найти во многих работах, однако подробно останавливаться на этом мы не будем. [c.298]

На основании общих закономерностей онтич, вращения, открытых Чугаевым, Куном и Фрейденбергом, был в дальнейшем сформулирован ряд правил применительно к отдельным тинам оптически активных веществ. Сущность связи между оптической активностью и химич. строением была установлена в результате успехов спектрополярометрии, когда вращение стало характеризоваться не просто числом, величина к-рого зависит от многих внешних факторов, а кривой дисперсии вращения, более тесно связанной со строением вещества. [c.447]

Классическим примером, поясняющим сущность вицинального правила , является проведенное Куном и Фрейденбергом сопоставление двух оптически активных соединений метилового эфира а-азидопропионовой кислоты и диметиламида той же кислоты. Для этого ими была измерена величина оптического вращения и поглощения при разных длинах волн и построены кривая дисперсии оптического вращения и кривая поглощения. [c.497]

Часто вицинальное правило формулируют иначе изменения анизотропии полосы поглощения (т. е. изменения ее вклада во вращение) тем значительнее, чем в большей близости к соответствующему хромофору производится химич. изменение. В этой форме вицинальное правило более конкретно и легче применимо к экспериментальному материалу, однако при атом вицинальное правило превращается в правило положения вводимого заместителя (правило удаления), сформулированное Чугаевым задолго до работ Куна и Фрейденберга. Последним принадлежит заслуга теоретич. истолкования рассматриваемой закономерности и широкого применения ее при сравнении относительной конфигурации оптически активных в-в в виде правила оптического сдвига. Согласно последнему разница во вращении аналогично построенных производных для конфигуративпо сходных соединений одинакова по знаку и близка по величине. Правило удаления можно иллюстрировать след, рядом соединений, в к-рых видно ослабление влияния карбо-цильной группы на вращение по мере роста расстоя-Ьия между карбонильной группой и асимметрич. [c.446]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология