Оптическая активность, представления Пастера

Живые организмы способны постоянно производить асимметрию , т. е. превращать оптически неактивные вещества в оптически активные. На это обстоятельство обратил внимание еще Пастер в своем докладе в 1860 г. он высказал мнение, чго асимметрия молекулярного строения, быть может, образует единственную четкую границу, разделяющую сегодня химию живой и мертвой природы . Это само по себе правильное положение Пастера было некоторыми учеными использовано для создания идеалистических, виталистических взглядов на происхождение оптически активных веществ. Виталисты считали, что оптическая активность никогда не возникает без участия факторов, связанных с живой природой по мнению виталистов нет никаких естественных путей для первоначального зарождения оптически активных органических веществ. Первичные асимметрические соединения, по их представлению, возникли каким-то таинственным, сверхъестественным путем. [c.656]

Стереохимические представления оказались очень плодотворными. Еще будучи тольк.о выдвинуты в качестве гипотезы, они сразу же нашли широкое использование для объяснения различных явлений органической химии. На основе стереохимической гипотезы впервые получили разъяснение геометрическая изомерия (стр. 55) и оптическая активность (стр. 263) некоторых органических веществ последняя, как показали классические исследования Л. Пастера, связана с физиологическим действием этих соединений. Стереохимические представления были использованы Э. Фишером в его исследованиях, положивших основу современных знаний в области химии сахаров и белков. На стереохимической гипотезе была построена теория напряжения А. Байера (стр. 59), отражающая специфические закономерности органических веществ кольчатого строения. [c.21]

В 1858 г. Кекуле опубликовал свою теорию строения молекул, а в 1873 г. на основании этой теории Вислиценус установил, что право- и левовращающие молочные кислоты имеют одинаковое строение, и отметил, что если установлено, что молекулы структурно идентичны, но все же обладают различными свойствами, то это можно объяснить только тем, что эта разница обусловлена неодинаковым расположением этих атомов в пространстве . В 1874 г. Вант-Гофф и одновременно Ле Бель выдвинули концепцию пространственного расположения четырех заместителей при атоме углерода. Вант-Гофф развил свою идею на основании представлений Кекуле и Вислиценуса, тогда как Ле Бель базировался на работах Пастера. Это создало основы для современных представлений о строении, причем была установлена связь между конфигурацией и оптической изомерией органических соединений. Однако образование оптически активных соединений в живых системах все еще оставалось загадкой, причем это явление объяснялось с точки зрения ненаучной концепции жизненной силы [1]. [c.16]

Вопрос о причинах оптической активности, о связи ее с особенностями строения вещества занимает исследователей буквально с первых дней зарождения стереохимии. Еще Пастер, выступая в 1860 г. с докладом перед членами Парижского химического общества , высказывал в самом общем виде предположение, что атомы винной кислоты быть может расположены по спирали, либо находятся в вершинах неправильного тетраэдра, либо вообще имеют какую-нибудь другую асимметрическую группировку. Видимо, исходя из этих представлений, Пастер пытался позднее получить оптически активные вещества из неактивных, быстро вращая сосуды с этими веществами во время химической реакции чтобы вызвать спиральное закручивание ) или помещая их в сильное магнитное поле. [c.477]

Мы знаем, что асимметрия рождает асимметрию , т. е. что живые организмы (состоящие из асимметрических, оптически активных веществ) способны создавать новые оптически активные вещества. Виталисты считали, что ни в одном случае оптическая активность не возникает без участия факторов, так или иначе связанных с живой природой. При расщеплении рацематов первым способом Пастера отбор кристаллов должно осуществить разумное существо—человек во втором способе отбор молекул осуществляют микроорганизмы в третьем способе используются асимметрические реагенты—оптически активные вещества, произведенные живой природой. По мнению виталистов, нет никаких естественных путей для первоначального зарождения оптической активности. Первичные асимметрические соединения, по их представлению, возникли каким-то таинственным сверхъестественным путем. [c.578]

Еще во времена Пастера было известно, что белки обладают оптической активностью. Впоследствии было установлено, что оптическая активность белков является следствием оптической активности входящих в их состав аминокислот. Далее, требовал решения вопрос, встречаются ли в белках только оптически чистые аминокислоты или могут встречаться также и частично или полностью рацемизованные. Э. Фишер впервые постулировал, что в белках аминокислоты встречаются только в оптически чистом виде. Противоречащие этому представлению факты, например выделение рацемического серина из продуктов гидролиза белков, Фишер объяснил рацемизацией, наступающей в процессе гидролиза белка и выделения аминокислот. Этот постулат в дальнейшем получил полное подтверждение. [c.587]

Представление о том, что ферменты обладают специфичностью только к одному из двух оптически активных изомеров субстрата, не менее старо, чем сама стереохимия. Пастер, гениальный химик и биохимик, сообщил в 1858 г., что он обнаружил дрожжи, сбраживающие правовращающую винную кислоту и не способные сбраживать левовращающую. Ранние исследования протеаз показали, что гидролизуются производные только Ь-, но не О-аминокислот. [c.99]

Пастер высказал правильную догадку, что молекулы подобных оптически активных соединений должны быть несимметричными, но только после того, как в 1874 г. Вант-Гофф вьщвинул представление о тетраэдрическом расположении связей, образуемых атомом углерода в его насыщенных соединениях, стала понятной причина диссимметрии многих органических соединений. [c.410]

Поразительное открытие Пастера перед представлением в Академию наук было направлено на рецензию к Био, и этот опытный исследователь потребовал, чтобы молодой ученый повторил свой эксперимент в его присутствии с образцом виноградной кислоты, который он сам предварительно исследовал и нашел оптически неактивным. Пастер приготовил раствор найтрийаммониевой соли из тех реагентов, которые ему предоставил Био, и оставил этот раствор медленно испаряться в одной из комнат Коллеж де Франс. Когда настало время, Пастера пригласили собрать и разделить образовавшиеся кристал лы, после чего Био сам приготовил растворы и исследовал сначала наиболее интересный из них, для которого Пастер предсказывал левое вращение. Био, открывший явление оптической активности органических соединений, был чрезвычайно поражен, когда убедился, что этот раствор действительно вращает влево. [c.85]

Развитие представлений о С. последних тесно связано с открытием Био в 1815 и последующим изучением оптически активных органич. соединений. Важным этапом развития С. явились работы Пастера по изучению винных к-т, исследования молочной к-ты Вислиценуса. В 1874 Вант-Гофф и Ле Воль, опираясь на опытные данные и теорию химич. строения, выдвинули представление о тетраэдрич. направлении валентностей атома углерода (рис. 1). Эта гипотеза позволила выяснить природу главных типов С. Следующим шагом в развитии учения о С. явилось открытие повороиюй изомерии (см. Конформационный анализ). [c.525]

Вант-Гофф и Ле-Бель связывали явление оптического вращения с наличием в молекуле асимметрически замещенных атомов углерода (с того времени называемых для краткости асимметрическими атомами). Однако они сознавали, что могут существовать оптически активные соединения, лишенные асимметрических атомов (ср. гл. 6, 7 и И), а в некоторых случаях соединения с двумя или большим числом асимметрических атомов углерода нельзя получить в оптически активной форме (разд. 3-3). В связи с этим желательно вернуться к более ранним представлениям Пастера, считавшего, что оптическая активность является следствием молекулярной диссимметрии. Необходимое и достаточное условие оптической активности молекулы состоит в том, что такую молекулу нельзя совместить с ее зеркальным изображением . Молекула, совместимая с ее зеркальным изображением, не может быть оптически активной, тогда как любая молекула, не совместимая с ее зеркальным изображением (с учетом возможности внутреннего вращения), обязательно обладает оптической активностью . [c.16]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология