Энергия межмолекулярного взаимодействия полиолефинов

Применение сополимеров при производстве полиолефиновых волокон в большинстве случаев, по-видимому, нецелесообразно. Отсутствие сильных полярных групп в полиолефинах снижает энергию межмолекулярного взаимодействия, которая оказывается достаточной только при применении стереорегулярных полимеров. Введение в макромолекулу такого полимера звеньев второго мономера нарушает его регулярность. Поэтому даже небольшие добавки второго мономера делают эти полимеры мало пригодными для формования волокон. [c.361]

Термическая деструкция полимеров определяется энергией диссоциации различных химических связей и в небольшой степени энергией межмолекулярного взаимодействия. Молекулярная цепь полиолефинов состоит из химических связей С—С и С—Н, причем связь С—С имеет меньшую энергию диссоциации, чем связь С—Н и составляет 80 ккал/моль. Энергия межмолекулярного взаимодействия изученных полиолефинов примерно одинакова и составляет около I—2 ккал/моль. Однако термическая стойкость различных полиолефинов неодинакова (табл. 15) большей термической стойкостью обладает линейный полиэтилен. [c.63]

Нетрудно заметить, возврашаясь к модели, следующее чем длиннее нить (соответственно выше молекулярная масса полимера), тем больше суммарная энергия связей межмолекулярного взаимодействия, которые необходимо разрушить при выдергивании пучка нитей. Поэтому до определенного предела прочность полимера увеличивается с увеличением молекулярной массы (рис. 2.2). При достаточном повышении молекулярной массы (степени полимеризации) суммарная прочность слабых межмолекулярных связей превышает прочность связей, определяемых силами химического сродства. Дальнейший рост молекулярной массы не сопровождается увеличением прочности, так как она начинает определяться не энергией межмолекулярного взаимодействия, а энергией химических связей в цепи, т. е. химическим строением полимера. Характерно, что верхняя кривая, ограничивающая заштрихованную область на рис. 2.2, откосится к полиамидам, отличающимся более интенсивным меж-молекулярным взаимодействием, а нижняя — к полиолефинам. [c.62]

Стереорегулярные полиолефины по их межмолекулярному взаимодействию можно условно причислить-к полярным полимерам, так как, несмотря на малую величину элементарных энергий е, общая энергия 2 (и, следовательно, ДО) достаточно велика из-за больших значений к и СП, [c.49]

В полиолефинах связи С—С и С—Н мало поляризованы, поэтому межмолекулярное взаимодействие обусловлено ван-дер ваальсовыми силами, которые невелики. Эти силы вполне достаточны, чтобы создать жесткую кристаллическую структуру полимера при обычной температуре, но они слишком малы, чтобы оказать сопротивление воздействию повышенной температуры и внешним механическим усилиям. Энергия межмолекулярного взаимодействия в полиолефинах составляет всего 1 — [c.201]

Наименьшей энергией активации течения отличаются высокомолекулярные соединения с высокой гибкостью цепи и слабым межмолекулярным взаимодействием. Сюда относятся полидиметилсило-ксаны (15 кДж/моль), г цс-полибутадиены (17 кДж/моль), линейные полиэтилены (25—29 кДж/моль). Введение боковых заместителей в полимерную цепь увеличивает размеры сегмента и вызывает повышение величины Е. Так, переход от полибутадиенов к полиизопре-нам увеличивает Е до 55 кДж/моль. Примерно к этому же Приводит статистическая сополимеризация полибутадиена со стиролом. У полипропилена Е возрастает по сравнению с линейным полиэтиленом примерно до 46 кДж/моль, при переходе к полиизобутилену она увеличивается до 54—59 кДж/моль. Замена метильного радикала в полипропилене фенильным (в полистироле) удваивает энергию активации течения полимера. Еще выше энергия активации течения фторированных производных полиолефинов и поливинилхлорида. Так, для сополимера тетрафторэтилена с гексафторпропиленом и поливинилхлорида Е оценивается значениями 125 и 145 кДж/моль. Очень высокими значениями энергий активации течения отличаются [c.136]

Таким образом, в свободную энергию плавления вносят вклад как внутримолекулярные, так и межмолекулярные взаимодействия, но определяющими для большинства полимеров являются внутримолекулярные взаимодействия. Неудивительно поэтому, что многие полимеры с низкими плотностями энергии когезии плавятся при высокой температуре (поли-4,4-диметилгексен-1, поли-З-фенилбутен-1 и другие разветвленные полиолефины), и наоборот, многие низкоплавкие полимеры обладают в то же время высокой теплотой плавления (около 42 кДж/моль). [c.117]