Бензол адсорбированный силикагеле

Ароматические углеводороды избирательно адсорбируются силикагелем из смесей с углеводородами других классов. На рис. 15,13 представлены кривые адсорбционного равновесия бинарных смесей бензола и толуола с нормальными парафинами и циклопарафинами Се— g при 150 °С [9]. Кривые указывают, что адсорбируемость бензола значительно превышает адсорбируемость и-гексана и циклогексана (т. е. углеводородов с близкой молекулярной массой) и приблизительно соответствует адсорбируемости к-октана. Избирательность поглощения ароматических углеводородов сохраняется и при проведении процесса в жидкой фазе. Избирательность адсорбции углеводородов на силикагелях широко используется для анализа многокомпонентных смесей [10, И]. [c.309]

При погру кении твердого вещества в жидкий нефтепродукт выделяется теплота смачивания. Тепловой эффект смачивания зависит от природы вещества и химического состава нефтепродукта. По величине теплоты смачивания можно судить об адсорбируемости различных веществ на том или ином адсорбенте. Так, например, теплота смачивания силикагеля (в ккал/кг) метиловым спиртом 15,3, этиловым спиртом 14,7, бензолом 8,1, пентаном и гексаном 3,1, а теплота смачивания цеолита 1Ча к-гептаном составляет 32,2 ккал/кг. Из этих данных видно, что цеолит обладает значительно большей адсорбционной способностью по отношению к нормальным парафиновым углеводородам, чем силикагель. В то же время метиловый и этиловый спи])ты, а также бензол лучше адсорбируются силикагелем, чем пентан и гексан. [c.79]

Сущность работы. Адсорбционную активность силикагеля принято характеризовать количеством бензола, адсорбированного им из раствора в гептане. При пропускании такого раствора определенной концентрации через слой силикагеля происходит адсорбция бензола. После насыщения адсорбента бензолом, адсорбирующимся значительно лучше гептана, из колонки начинает вытекать раствор, содержащий наряду с гептаном бензол, т. е. наступает проскок наиболее сильно адсорбирующегося вещества. [c.42]

Полярные гидрофильные адсорбенты — минеральные вещества, такие, как глина и силикагель, напротив, лучше адсорбируют молекулы растворенного вещества из углеводородной среды. Поэтому для очистки углеводородных растворителей применяют глины. Следовательно, адсорбция раство репного вещества на твердой поверхности будет тем больше, чем больше разность полярностей между растворителем и твердым адсорбентом. Неполярный уголь хорошо адсорбирует растворенные вещества из полярных растворителей (из воды), а полярные — глина и силикагель лучше адсорбируют растворенные вещества из углеводородных неполярных растворителей (например из бензола). Напротив, чем ближе по [c.67]

Диэлектрические эффекты. Циклогексан и бензол адсорбируются на микропористом силикагеле с одновременным измерением диэлектрической изотермы, л-электроны молекул бензола в процессе его адсорбции способны взаимодействовать с силанольными группами, расположенными на противоположных стенках пор. Это приводит к изменению наклона изотермы по сравнению с первоначальным ее ходом. В гексане такой эффект не проявляется. Подобные диэлектрические эффекты можно использовать для измерения объема микропор, когда эти поры содержат гидроксильные группы на внутренних стенках [180, 181]. [c.909]

Известно, что химическая природа адсорбентов оказывает большое влияние на адсорбцию углеводородов, имеющих непредельную связь. Так, в силикагеле бензол адсорбируется сильнее циклогексена [13, 14], однако переход к алюмосиликатным катализаторам и окиси алюминия, как показала К- В. Топчиева [15], меняет адсорбционную картину. [c.251]

Смолы хорошо растворяются во всех нефтепродуктах и в органических растворителях. Они также хорошо адсорбируются силикагелем, активированным углем, отбеливающими землями и т. п. Десорбция смол производится спирто-бензолом или ацетон-бензолом. [c.201]

Выделенные основания представляли собой вязкую смолу почти черного цвета. Они хорошо адсорбировались силикагелем, не извлекались петролейным эфиром, но экстрагировались бензолом. По принятой классификации смолистых веществ основания из эхабинской нефти должны быть отнесены к категории силикагелевых смол. В соответствии с их способностью реагировать с серной кислотой они были названы основными смолами . [c.171]

Для определения степени насыщенности солярового масла загрязняющими смолистыми веществами использовался хроматографический метод, разработанный Л. И. Гуляевой (1954). Кислородные соединения, которые выделяли из поглотительного масла, условно принимались как загрязняющие вещества. Определение кислородных соединений происходит при пропускании анализируемого продукта через колонку, наполненную сорбентом. Углеводороды адсорбируются силикагелем значительно слабее и удаляются при промывании бензолом, тогда как кислородные соединения при этом остаются адсорбированными и выводятся из колонны путем вытеснения метанолом. Бензольные и мета-нольные фракции выпаривались отдельно вначале на водяной бане, а потом в вакуумном эксикаторе. Кислородные соединения представляют собой густую массу коричневого цвета. Углеводороды после отделения кислородных соединений имеют светло-желтый цвет. [c.181]

Представляет большой интерес сопоставление газохроматографических данных, полученных при простейшем допущении о практическом достижении адсорбционного равновесия с данными, полученными статическими методами. Некоторые сопоставления такого рода уже были сделаны выше (см. рис. 24 и табл. 2). Они показывают, что на однородных поверхностях оба метода дают близкие результаты. Особенно хорошие результаты получены для однородного непористого и неспецифического адсорбента — графитированной термической сажи [59, 62]. Также близкие к статическим результаты получаются при применении газохроматографического метода к изучению адсорбции относительно слабо адсорбирующихся благородных газов и низших углеводородов на геометрически весьма однородных пористых кристаллах цеолитов (см. рис. 24). Удовлетворительные результаты были получены также и на неоднородных поверхностях (см., например, рис. 51), однако лишь для сравнительно слабо адсорбирующихся веществ [57]. Худшие результаты получаются обычно для сравнительно сильно адсорбирующихся веществ на адсорбентах с неоднородной поверхностью. Так, было найдено [79], что полученные газохроматографическим методом теплоты адсорбции нормальных алканов Се—Се и бензола на силикагелях с порами размером от 100 до 1000 А на 15—20% ниже измеренных в калориметре при тех же заполнениях той же поверхности. [c.122]

Система бензол — гексан — силикагель. При исследовании данной системы был использован силикагель марки КС К со средним радиусом пор 50 А и удельной поверхностью III м /г. Изотерма адсорбции в этой системе представлена на рис. 10. Как видно из рисунка, форма изотермы отличается ото всех ] предыдущих изотерм. Во всей области изменения состава преимущественно адсорбируется бензол. [c.188]

Иногда процесс адсорбции применяется для извлечения какого-нибудь ценного продукта, находящегося в виде примеси в газе или в растворах, напрнмер в процессах рекуперации летучих растворителей воздух, содержащий пары ценного растворителя (бензола, ацетона и др.), пропускают через слой активного угля или силикагеля, который их адсорбирует. Путем последующего нагревания адсорбента или продувкой его водяным паром растворители можно выделить в чистом виде. [c.376]

Гидрофобные вещества (уголь, тальк, графит) лучше адсорбируют поверхностно-активные вещества из водных растворов и слабо из неполярных или малополярных жидкостей. Наоборот, гидрофильные вещества (силикагель, отбеливающие глины) лучше адсорбируют поверхностно-активные вещества из неполярных или слабополярных жидкостей (углеводороды, бензол), поэтому они широко применяются для очистки различных фракций нефти, масел и других веществ. [c.290]

Способность жидкости адсорбироваться зависит не только от ее свойств (из которых важнейшим является полярность, характеризуемая величиной дипольного момента), но также и от свойств применяемого адсорбента. Различаются два вида адсорбентов 1) неполярные (например, активированный уголь), плохо смачиваемые такими полярными растворителями, как вода, спирты, но хорошо адсорбирующие растворенные в них вещества 2) полярные (например, силикагель), хорошо адсорбирующие вещества, растворенные в неполярных органических жидкостях, например петролейном зфире или бензоле. Адсорбенты, из которых наиболее часто употребляются Силикагель, окись алюминия, окись и карбонат магния, окись, карбонат и сульфид кальция, так называемые активные земли (например, земля Фуллера), активированный уголь, крахмал, целлюлоза, сахар и др., можно, как и растворители, расположить в ряд по их адсорбционной способности. [c.54]

В качестве осушителей применяют фосфорный ангидрид или серную кислоту, которые способны поглощать кроме влаги пары спиртов и кетонов (обычные растворители). Следы углеводородов (гексан, бензол, лигроин) поглощаются кусочками парафинированной бумаги, помещенной в пистолет. Силикагель также хорошо адсорбирует остаточные количества паров растворителей и поэтому удобен для наполнения эксикаторов. [c.48]

В этом случае олеат натрия будет адсорбироваться на поверхности твердой частицы своей полярной группой, направляя углеводородный радикал в сторону бензола. Тем самым поверхность силикагеля становится гидрофобной, бензол ее смачивает, и суспензия стабилизируется. [c.204]

На рис. 1 приведена функция распределения % Е) для рассчитанной емкости поверхностной фазы. Основная часть плош ади под кривой х Щ лежит в области отрицательных значений Е — Е , что соответствует положительной адсорбции бензола. Значения функции % Е) в области положительных значений Е — Е означают, что существует некоторая часть поверхности силикагеля, где гексан адсорбируется сильнее, чем бензол. [c.160]

Однако в последние годы накоплен большой экспериментальный материал [1—13], указывающий на то, что изменение химической природы поверхности адсорбента путем проведения химических реакций приводит к изменению адсорбционной активности не только веществ, адсорбция которых является результатом электростатического взаимодействия, но и веществ, адсорбирующихся только в результате дисперсионного взаимодействия. Так, по мере замещения поверхностных гидроксильных групп силикагеля органическими радикалами или атомами фтора адсорбция паров как полярных, так и неполярных веществ уменьшается. Наиболее сильно это уменьшение выражено для паров воды, спиртов, в меньшей мере — для паров бензола и еще в меньшей степени для азота и аргона. [c.151]

Анализ причин, вызывающих уменьшение адсорбционной активности модифицированных силикагелей по парам веществ, адсорбирующихся за счет дисперсионных сил, был дан в работах [18, 19]. В них проведен оценочный расчет констант дисперсионного взаимодействия модифицированных поверхностей с молекулами адсорбата. В работе [18] это сделано для взаимодействия фторированной и метилированной поверхностей силикагеля с молекулами азота, циклогексана, бензола, а в работе [19] — для взаимодействия ароматических молекул с поверхностью кремнезема модифицированной триметилсилильными группами. На основании этих расчетов был сделан вывод о том, что причиной резкого уменьшения адсорбции углеводородов и других неполярных молекул на модифицированных поверхностях является сильное ослабление потенциала дисперсионных сил притяжения. Это ослабление вызвано отодвиганием молекул адсорбата от кремнеземного остова для метилированных силикагелей и малым значением констант дисперсионного взаимодействия для фторированных кремнеземов. [c.152]

Специфическая адсорбция бензола силикагелем отличается от адсорбции к-гексана на том же адсорбенте значительно большей энергией взаимодействия адсорбированных молекул с гидроксилированной поверхностью силикагеля [3, 5]. Причиной того, что влияние силового ноля адсорбента при адсорбции бензола распространяется на большую статистическую толщину слоя адсорбата, чем в случае к-гексана, может являться специфичность взаимодействия бензола с гидроксилированной поверхностью силикагеля. Кроме того, свойства адсорбированного вещества не следует рассматривать в отрыве от свойств адсорбирующей поверхности. Свойства адсорбента могут предопределить характер изменения теплоемкости адсорбированного вещества при адсорбции, особенно при малых заполнениях поверхности. [c.428]

Рассмотрим теперь изотермы адсорбции из бинарных растворов в полном интервале концентраций с от i = 0 до i=l/Vm, 1. На рис. 14.6 сопоставлены изотермы адсорбции V3 растворов бензол (компонент 1)—н-гексан (компонент 2) на адсорбентах с уменьшающейся способностью к специфическим межмолекулярным взаимодействиям на ионном адсорбенте цеолите NaX, на котором квадрупольные молекулы бензола адсорбируются особенно сильно (см. лекции 2 и 11), на силикагеле с гидроксилированной поверхностью (молекулы бензола образуют слабые водородные связи с силанольными группами адсорбента (см. лекцию 3) и, наконец, на неспецифическом адсорбенте —прокаленной в токе водорода саже. В первом и во втором случае адсорбция положительна во всем интервале концентраций бензола i и н-гексан практически полностью вытесняется с поверхности цеолита и гидроксилированной поверхности силикагеля. В третьем же случае из разбавленных растворов в н-гексане бензол адсорбируется хотя и слабо, но положительно (это объясняется более сильными межмолекулярнымн взаимодействиями гексан — гексан в объемном растворе и бензол — сажа на [c.256]

Разделение ароматизированных нефтепродуктов может быть осуществлено и в стадии десорбции. Так, для разделения тяжелой нефтяной фракции, тина масляного дистиллята, содержащего парафиновые, нафтеновые, моноциклические и конденсированные полициклические углеводороды, рекомендован метод избирательной десорбции [26]. Сначала все углеводороды из жидкой фазы при обычных условиях адсорбируют силикагелем. Затем осуществляют последовательное вытеснение адсорбата четырьмя растворителями с прогрессивно повыпхающимся адсорбционным сродством. Алканы С5—С избирательно десорбируют парафиновые и нафтеновые углеводороды, алкены С5—С10 (например, диизобутилен) — моноциклические ароматические углеводороды, низкомолекулярные ароматические углеводороды (бензол и толуол) — полициклические ароматические углеводороды, полярный растворитель тина МооСО—кислород-, азот- и серосодержащие соединения. [c.314]

Диэлектрические изотермы (25°С, 1 мгц). В работе [193] при построении диэлектрических изотерм, когда бензол адсорбировался на силикагеле, было обнаружено, что изотерма искривлена при низких значениях р/ро, когда адсорбция происходит в микропорах при более высоких относительных давлениях наблюдался линершый ход изотермы. [c.691]

Вода. Шапиро и Кольтхофф [138] обнаружили при исследовании адсорбции красителя метилового красного нз раствора бензола, что силикагель частично терял адсорбционную способность по мере дегидратации даже при температурах предварительной обработки, когда еще не происходит понижение удель- ной поверхности вследствие спекания образца. Следовательно, краситель метиловый красный должен адсорбироваться на поверхностных группах SiOH, но не адсорбируется на дегидратированных силоксановых участках поверхности Si—О—Si. Они также нашли, что некоторое количество воды адсорбируется параллельно с адсорбцией красителя, когда предварительно нагретый силикагель охлаждают и выдерживают при различных значениях влажности. В том случае, когда давление пара воды становилось ниже, чем давление пара жидкой фазы, вода адсорбировалась не на дегидратированной поверхности кремнезема, а только на группах SiOH. Поскольку пары воды не ад- [c.898]

Могут использоваться и другие газы и пары, особенно в тех случаях, когда некоторые затруднения вызывает применение аппаратуры охлаждения для создания температуры жидкого воздуха. Так, Киселев и Каманин [67] для измерения удельной поверхности и пористых свойств адсорбентов использовали метанол при комнатной температуре. При относительном давлении р/ро = 0,1 удельная поверхность оказалась равной 145а м /г, где а — количество адсорбированного метанола, ммоль/г, или приблизительно 4 молекулы СНдОН на 1 нм2. Фуран при 23°С и бутан и изобутан при 0°С образовывали монослойные покрытия, для них были вычислены площадки, приходящиеся на одну молекулу в монослое 42, 54 и 53 А соответственно [68]. Аммиак при температуре кипения дает монослойные покрытия, изменяющиеся в зависимости от природы поверхности кремнезема [69]. Моноксид азота (N0) адсорбировался в температурном интервале 181—293 К, что определялось измерением магнитной восприимчивости [70]. При р/ро = 0,214 адсорбированный бензол образовывал монослой на поверхности кремнезема из этих данных можно было вычислить удельную поверхность адсорбента [71]. Исходя из основных положений, Киселев [72] провел вычисления изотерм адсорбции, измеренных на силикагелях, которые различались по величине удельной поверхности, размерами пор и степени гидроксилирования поверхности. [c.645]

Для объяснения полученных данных Рао допускает, что поверхность силикагеля покрыта прочно связанным слоел воды. При адсорбции бензола на силикагеле свободная поверхностная энергия понижается, так как поверхность вода — воздух с энергией 73 заменяется поверхностью бензол — воздух с энергией всего лишь 35 dp j .u . Если гель, насыщенный бензолом, погрузить в воду, бензол будет вытеснен водой, причем исчезнет поверхпость раздела вода — бензол и произойдет дальнейшее уменьшение свободной поверхностной энергии. Из смеси бензол — четыреххлористый углерод бензол адсорбируется селективно, потому что энергия поверхностп раздела вода — бензол (35 apzj M ) меньше энергии поверхности раздела вода — четыреххлористый углерод (43,3 эрг]см ). [c.666]

Сопоставление газохроматографических данных, полученных при допущении о достижении адсорбционного равновесия, с данными, полученными статическими методами, показывает, что на однородных поверхностях в отсутствии предадсорбции или хемосорбции оба метода дают близкие результаты. Особенно хорошие результаты получены для однородного непористого и неспецифического адсорбента — графитированной тер.мической сажи Результаты, также близкие к статическим, получаются при использовании газохроматографического метода для изучения адсорбции относительно слабо адсорбирующихся благородных газов, низших углеводородов и не слишком сильно адсорбирующихся среднекипящих углеводородов (при достаточно высоких температурах колонн) на геометрически весьма однородных пористых кристаллах цеолитов. Удовлетворительные результаты были получены также и для неоднородных поверхностей , худшие результаты получаются обычно для сравнительно сильно адсорбирующихся веществ на адсорбентах с неоднородной поверхностью. Так, было найдено , что полученные газохроматографическим методом в интервале температур колонн от 50 до 150 °С теплоты адсорбции -алканов С5—Се и бензола на силикагелях с порами размером от 100 до 10 ООО А на 15—20% ниже измеренных в калориметре при тех же заполнениях той же поверхности. Лучшие результаты получаются при более высоких температурах колонн на более однородных и широкопористых чистых кремнеземах Такие расхождения возможны по следующим при- [c.10]

Для разделения бензина и газойлевой фракции нефти Понка было испытано несколько полярных и неполярных адсорбентов — силикагель, оксид алюминия, оксид магния, активный уголь [4]. Отмечен ряд закономерностей адсорбции углеводородов на силикагеле 1) снижение сорбируемости происходит в ряду поли- и бициклические арены > арены с одним ароматическим кольцом > циклоалканы и алканы 2) адсорбируемость нормальных алканов уменьшается с увеличением в молекуле числа углеродных атомов 3) циклопентан и алкилциклонентаны сорбируются более прочно, чем циклогексан и соответствуюшие алкилциклогексаны 4] нормальные алканы адсорбируются сильнее, чем разветвленные с тем же числом углеродных атомов 5) гексан сорбируется более прочно, чем циклогексан, но нормальные алкилциклогексаны — сильнее, чем нормальные алканы с тем же числом углеродных атомов 6) полиалкилбензолы сорбируются более прочно, чем моноалкилбензолы с тем же числом углеродных атомов 7) о-дизамешенные гомологи бензола сорбируются сильнее, чем и-изомеры и, по-видимому, чем ж-изомеры. Различия в сорбируемости углеводородов, отмеченные в пунктах 2—7, сравнительно невелики, и порядок может измениться при малых концентрациях одного из компонентов. [c.60]

Нейтральные нефтяные смолы представляют собой полутвердые или твердые вещества плотностью около единицы, полностью растворимые в петролейном эфире, бензоле и трудно растворимые в этиловом спирте и ацетоне. Смолы легко адсорбируются отбеливающими глинами и силикагелем. [c.39]

На рис. 6.16 представлены типичные изотермы адсорбции, полученные Киселевым [123] на одном из том же силикагеле. Выявлены очень четкие различия, определяемые тем, является ли поверхность гидроксилированной и гидрофильной или же она покрыта триметилсилильными группами и гидрофобна. Вода, метанол и бензол сильно адсорбируются в первом случае благодаря образованию водородных связей или я-связей с силанольными, а не с метилсилильными группами. Адсорбция азота происходит главным образом за счет дисперсионных сил и поэтому в гораздо меньшей степени зависит от природы поверхности. [c.968]

Пары бензола должны быть адсорбированы из воздуха на реку- перационной установке при пропускании воздуха сверху вниз через слой силикагеля при 21 и атмосферном давленнн. Весовая скорость воздуха 36,6 кг сухого воздуха/л мин. Период работы адсорбента [c.214]

Такой уэкопористый силикагель получали испарением водно] раствора обычной кремневой кислоты при О °С. Адсорбционнь свойства изменялись в зависимости от pH раствора, средний ди метр пор составлял 7—9 А (табл. 1.2). На приготовленных обра цах силикагеля получены изотермы адсорбции I типа , прич( крупные молекулы, такие, как бензол и I4, адсорбировали в наименьших количествах. К сожалению, эти силикагели оказ лись неустойчивыми при обработке водой их пористая структу] разрушалась. [c.16]

Известно, что благодаря возможности специфического взаимодействия я-электронных связей бензола с протони-зированным водородом гидроксильных групп поверхности силикагеля он адсорбируется лучше, чем гептан. Кроме того, молекулы бензола, как более мелкие, диффундируют [c.158]

Все вышесказанное подтверждает, что адсорбция из растворов — это сложный процесс, за.висяпдий как от взаимодействия молекул растворенного вещества и растворителя между собой в объемной и поверхностной фазах, так и от их взаимодействия с адсорбентом. Специфическую роль каждого нз этих факторов трудно охарактеризовать глубже, чем это было сделано при обсуждении правила Траубе. Вообще говоря, если между адсорбентом и адсорбатом образуются водородные связи, адсорбционная постоянная К достигает больших значений. Киплинг [17] приводит примеры относительно высокого сродства силикагеля к нитро- и нитрозопроизводным дифениламина и. -этиламииа [18] и значительно более сильной адсорбции фенола на активном угле по сравнению с его ди-орго-ироизводными грег-бутилового спирта [19]. Следует отметить, что поверхность многих активных углей частично окислена. Так, сферой 6 содержит на поверхности атомы кислорода [20], на которых спирт адсорбируется предпочтительнее, чем бензол. Однако после обработки при 2700 °С, приводящей к образованию гра-фона, адсорбируется преимущественно бензол [21]. Ароматические соединения проявляют тенденцию к преимущественной адсорбции на алифатических группах, например на поверхности углерода, что, по-видимому, обусловлено л-электронным взаимодействием, или, другими словами, высокой поляризуемостью ароматических групп. В случае массивных ароматических молекул эта тенденция ослабляется, возможно, вследствие увеличения расстояния между ароматической группой и поверхностью адсорбента [19]. Такие высокомолекулярные вещества, как сахар, красители и полимеры, больше склонны к адсорбции, чем их более легкие аналоги. Порядок элюирования из хроматографических колонок обычно является обратным по отношению к величинам К, характеризующим адсорбционную активность вещества. Таким образом, даже основываясь на качественных хроматографических данных, имеющихся в литературе, можно сравнивать адсорбционные свойства различных веществ. Данной теме посвящено множество обзоров, например обзор Негера [22]. [c.315]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология