Серебро, окись дегидрирование

Лучше полон ение с каталитическими окислительными реакциями алкенов. Алкены и непредельные соединения других гомологических рядов сравнительно легко полимеризуются без участия кислорода, давая ценные продукты. С помощью смешанных окисных катализаторов в последние годы из некоторых олефинов окислительным дегидрированием научились получать диолефины, а также непредельные альдегиды и кислоты с сохранением в их молекуле числа углеродных атомов, содержащихся в молекулах исходных алкенов. С помощью серебряных катализаторов из этилена с хорошей селективностью получают прямым окислением окись этилена, а из пропилена с не очень хорошими результатами — окись пропилена на серебре и на ряде окисных катализаторов осуществляется получение из олефинов альдегидов и кислот с меньшим числом углеродных атомов в молекуле, ангидридов непредельных двухосновных кислот сопряженным окислением алкенов и аммиака получаются непредельные и предельные нитрилы и т. д. [c.9]

Как показывают термодинамические отношения реакций дегидрирования спиртов и гидрирования карбонильных соединений (стр. 636), при получении кетонов достаточно высокая равновесная степень конверсии достигается при 1 ат уже при 250—300 С, при получении альдегидов (кроме формальдегида)—при 300—-350 °С, а для формальдегида — лишь около 450 °С. Эти превращения катализируются многими гетерогенными контактами дегид-ро-гидрирующего типа, но наибольшее распространение нашли металлическая медь, окись цинка, а также серебро на пористых носителях (пемза и др.). [c.652]

Окисление первичных и вторичных спиртов в карбонильные соединения сводится по существу к отщеплению водорода от молекулы исходного спирта. Такое отщепление можно осуществлять не только с помощью рассмотренных выше методов окисления, но и используя каталитическое дегидрирование — реакцию, в результате которой молекула теряет водород, выделяющийся в свободном состоянии. В качестве катализаторов чаще всего применяют тонкодисперсные медь и серебро, а также окись цинка. Каталитическое дегидрирование спиртов особенно удобно использовать для синтеза альдегидов, которые обычно очень легко окисляются в кислоты. Более устойчивые к окислению кетоны в большинстве случаев нецелесообразно получать каталитическим дегидрированием, поскольку оно требует более сложного аппаратурного оформления, чем окисление обычными методами. [c.209]

При окислительном дегидрировании молекулярный кислород, выводя из реакционной зоны водород и сдвигая равновесие реакции вправо, снимает термодинамические ограничения. Высокую селективность процесса способен, однако, обеспечить лишь гетерогенный, избирательно действующий катализатор он может существенно снизить оптимальную температуру, затормозить побочные пиролитические реакции, сократить долю процессов изомеризации углеродного скелета и миграции двойной связи. Как отмечено выше, окислительное дегидрирование катализируют соединения многих металлов, особенно ванадия, молибдена, висмута, кобальта, серебра, железа, меди. При дегидрировании парафинов в олефины и олефинов в диены наиболее эффективны висмут-молибденовые и висмут-вольфрамовые катализаторы, промотированные добавками соединений фосфора, а также разного рода ферриты. Для получения винильных производных ароматического ряда рекомендуют применять смеси окислов кобальта, вольфрама и ниобия в разных сочетаниях, окись алюминия, промотированную солями и окислами железа. [c.61]

SO2 н-Бутан (I) SOa Окислительно Бутадиен-1,3 (11) Окись железа на серебре 1 бар, 100—600° С [158] le дегидрирование F jOs—LiOH (2,5%) в присутствии водяного пара, водного раствора НВг, 600° С. Конверсия I —66%, селективность 63%, выход И—42% [159] [c.590]

А12О3 даЗЮа г/НаО, гдеМе — металл 16 — УП1 групп периодической системы (в том числе Ag), п— степень окисления этого металла, w и у — число молей 5102 и НаО соотношение Ме А1 равно 0,5—1,0 г-экв на 1 г-атом А1. Конверсию алканов ведут в смеси с низшими олефинами (этилен, пропилен мол. отношение олефин ал-кан = 0,15—1,5) при 120—160° С, 2—13 бар и времени контакта 5—20 сек [177]. В другом патенте [1781 рекомендуется катализатор дегидрирования насыщенных или олефиновых углеводородов, состоящий из смеси соединений щелочного металла (Ы, К, МаХ соединений щелочноземельного металла (Са, 5г, Ва), соединения Ag и (или) соединения редкоземельного элемента. Используются окиси, гидроокиси, карбонаты, сульфаты, бромиды перечисленных металлов. К смеси добавляются также соединения переходных металлов 2г, Т1, V, Сг, Мо, Мп, Ре, Со, N1, Рс1, Си и А отношение щелочной металл переходный металл редкоземельный элемент составляет 4 1 1. Окись серебра (возможно превращение в процессе реакции в металлическое серебро) исследовалась в числе окисей других металлов как катализатор дегидрирования пропана в пропилен. Однако было показано, что Ag20 менее селективна в данном случае, чем иОз [77]. [c.172]

В качестве катализаторов используют металлическую медь, серебро, хромокись меди и окись цинка. Дегидрирование — процесс эндотермический, поэтому катализатор постоянно нагревают. [c.190]