Редкоземельные элементы, экстракция соединений

Важнейшие области применения. Начало применения редкоземельных элементов относится ко второй половине прошлого столетия. Тогда они использовались в производстве газокалильных сеток и колпачков для осветительных газовых фонарей [1]. В последнее десятилетие XX в. в различных странах проведены многочисленные исследования, которые указывают на весьма перспективное использование соединений РЗЭ и самих металлов в черной и цветной металлургии, силикатной промышленности, радио- и электротехнике, квантовой электронике, ядерной технике и т. д. Внедрение новых современных методов, таких, как ионный обмен и экстракция, в практику разделения РЗЭ дало возможность получить достаточно чистые индивидуальные соединения и использовать во многих случаях их уникальные свойства. Применению РЗЭ и их соединений посвяш,ено много статей в отечественной и зарубежной литературе. В них подробно рассмотрены эффективность и целесообразность использования редкоземельных элементов. Ниже приведены лишь наиболее важные и интересные области применения. [c.86]

В настоящее время экстракцию широко используют для концентрирования одного или нескольких компонентов, разделения близких по свойствам веществ и очистки вещества. Ее применяют в процессах переработки нефти для разделения ароматических и алифатических углеводородов, в химической технологии, в том числе для разделения изомеров, обезвоживания уксусной кислоты, при получении различных лекарственных препаратов, например антибиотиков, и др. Особенно успешно используется экстракция в гидрометаллургии в технологии урана, бериллия, меди, для разделения близких по свойствам металлов — редкоземельных элементов (циркония и гафния, тантала и ниобия), никеля и кобальта и т. д. Экстракционные методы применяют для опреснения воды, переработки промышленных сбросов с целью их обезвреживания, а также использования их полезных компонентов. Наконец, экстракция широко используется в аналитической химии и как метод физико-химического исследования. В настоящее время на основе химических и физико-химических представлений можно подобрать экстрагент для извлечения практически любого органического или неорганического соединения. [c.6]

Она образуется при смешивании водного раствора солей двухвалентного кобальта с водным раствором цианата калия. Реакция лучше удается при добавлении к исследуемому раствору сухого цианата калия. Чувствительность обнаружения возрастает при добавлении ацетона (можно обнаружить 0,02 мг Со) или при экстракции окрашенного соединения изоамиловым спиртом. Цианат позволяет обнаруживать кобальт в присутствии ионов трехвалентного железа, которые не дают окрашенных соединений с реагентом. Не влияют на чувствительность обнаружения ионы ртути, мышьяка, сурьмы, олова, золота, родия,, палладия, осмия, платины, селена, теллура, молибдена, вольфрама, ванадия, алюминия, хрома, урана, титана, бериллия, цинка, марганца, рения, никеля, щелочных и щелочноземельных металлов. Несколько затрудняют обнаружение кобальта большие количества ионов с собственной окраской— меди, ванадия, хрома, платины. Ионы серебра, свинца, висмута, кадмия, редкоземельных элементов, церия, циркония и тория образуют осадки белого цвета. [c.49]

Первые опыты по экстракции тория органическими растворителями проведены в 1927 г. [1], однако эти работы не получили большого развития, так как в то время не было сколько-нибудь значительной потребности в чистых соединениях тория. Спрос на химические соединения тория и металлический торий высокой чистоты резко возрос в связи с развитием исследований в области атомной энергии. При этом особые требования предъявлялись к примесям редкоземельных элементов (РЗ), обладающих высокими поперечными сечениями захвата тепловых нейтронов. Для отделения тория от РЗ и других примесей наиболее обещающим оказался экстракционный метод, исследованию которого посвящен ряд работ [2-4]. [c.154]

В химической промышленности применяют экстракцию для извлечения уксусной кислоты из разбавленных водных растворов, муравьиной кислоты из ее азеотропной смеси с водой аконитовой кислоты из патоки кислот, альдегидов, кетонов и спиртов из продуктов окисления природного газа хлорбензола в производстве синтетического фенола для обезвреживания промышленных стоков для очистки едкого натра от хлоридов и хлоратов натрия для выделения перекиси водорода из продуктов каталитического гидрирования 2-этилантрахинона для получения высококачественной фосфорной кислоты, силиконов высокой степени чистоты и др. Методом экстракции пользуются в коксохимической промышленности (извлечение фенолов и ароматических углеводородов), в химико-фармацевтической (выделение многочисленных природных и синтетических соединений, в том числе антибиотиков и витаминов) в пищевой промышленности (для очистки масел и жиров) в металлургических процессах (для извлечения урана и тория, для регенерации облученного ядерного горючего, для разделения ниобия и тантала, циркония и гафния, редкоземельных элементов) и т. д. [c.562]

Г. В. Цыганкова. Изучение возможности экстракции редкоземельных элементов теноилтрифторацетоном и некоторыми другими органическими соединениями. Канд. дисс. М., ГИРЕДМЕТ, 1965. [c.274]

Выше упоминалось, что иногда лантан из смеси извлекают методом экстракции, используя разную растворимость некоторых (в основном комплексных) соединений редкоземельных элементов в органических растворителях. Но бывает, что в качестве экстрагента используют сам элемент № 57. Расплавленным лантаном экстрагируют плутоний из жидкого урана. Здесь еще. одна точка соприкосновения атомной и редкоземельной промышленности. [c.113]

НО, ОНИ представляют собой салицилаты пиридиновых комплексных катионов редкоземельных элементов. В настоящей работе более подробно изучены свойства этих комплексных соединений и условия их экстракции. [c.155]

Таким образом, целесообразно обратить большее внимание на экстракцию внутрикомплексных соединений с точки зрения ее использования в ядерной технологии. Некоторые шаги в этом направлении предпринимаются. Американские химики описали схему переработки облученного ядерного горючего, основанную на применении ТТА [244, 884]. Оценивалась возможность использования для этой же цели купферонатов [245, 885]. Салицилальдоксим применяли для выделения осколочного стронция [886]. При помощи теноилтрифторацетона выделяли плутоний из урановой смоляной руды [887], америций и кюрий из облученных плутония и урана [888]. Была исследована возможность применения р-дике-тонов для разделения редкоземельных элементов [180, 889]. [c.269]

ГИДРОМЕТАЛЛУРГИЯ — извлечение металлов из руд, концентратов или отходов различных производств в виде их соединений водными растворами различных реагентов (кислот, цианидов, аммиака и др.) и последующим выделением их из водных растворов электролизом, цементацией, экстракцией, иоио-обменом и т. п., например, извлечение золота цианированием, меди — раствором серной кислоты, алюминия — щелочью, урана, редкоземельных элементов — экстракцией органическими растворителями, ионообменным способом и др. [c.75]

Среди существующих методов разделения редкоземельных элементов наибольшее распространение получили ионный обмен, экстракция органическими растворителями и дробная кристаллизация. Использование комплексных соединений редкоземельных элементов обеспечило успешное развитие этих методов. При этом более эффективными (с точки зрения разделения) оказались те комплексы, в которых различие в устойчивости для отдельных редкоземельных элементов выражено сильнее. [c.579]

При нагревании лантаноиды взаимодействуют с азотом, серой, углеродом и другими неметаллами. Галогены окисляют их уже на холоду. С большинством металлов лантаноиды образуют сплавы (чаще всего типа интерметаллидов). Вследствие близости свойств лантаноидов их разделение осуществляется с большим трудом. В настоящее время редкоземельные элементы разделяют при помощи ионообменных смол и последующей экстракции соединений органическими растворителями. Металлические лантаноиды восстанавливают из хлоридов ЭС1з при помощи металлического кальция. [c.323]

Разделение прометия и других редкоземельных элементов может проводиться экстракцией в виде внутрикомплексных соединений с теноилтрифторацетоном, купферроном, 8-оксихинолином и др. Коэффициент распределения сильно зависит от pH раствора. [c.285]

Так можно назвать применение химических принципов, свойств и методов для разделения смесей, в том числе минеральных руд, на составляющие их отдельные элементы и соединения. Разделение основано на различии таких свойств компонентов смеси (элементов и молекул), как растворимость, летучесть, адсорбционная способность, способность к экстракции, стереохимия и ионные свойства. Вот пример. Нужно выделить из минерала монацита и отделить друг от друга редкоземельные элементы неодим и празеодим, играющие важную роль в производстве лазеров. Самая трудная стадия этого процесса — отделение неодима и празеодима от церия, который имеет те же химические свойства. Фотохимические исследования показали, что разделение можно значительно улучшить с помощью избирательного возбуждения при облучении, поскольку это позволяет воспользоваться различиями в химических свойствах возбужденных состояний ионов. [c.198]

По состоянию соединения в водном растворе равновесия можно подразделить на два класса экстракция соединений, характеризующаяся сохранением состояния, и экстракция соединений, связанная с изменением состояния — переходом от экстракции катионов к экстракции анионных комплексов. В первом случае управление экстракцией сводится к введению высаливателей, сдвигающих равновесие в нужную сторону, во втором добавляемые реагенты переводят экстрагируемое вещество в соединение, характеризующееся более высокой константой распределения (точнее — увеличивают активность лучше экстрагируемой формы). К первому классу относятся равновесия нитратов уранила и других актинидов при экстракции эфирами и алкилфосфатами в присутствии высаливателей, ко второму классу — распределение америция, кюрия и редкоземельных элементов, которые при низкой кислотности экстрагируются ТБФ в виде катионов, а при высокой кислотности — в виде анионных комплексов. [c.19]

Начало применения редкоземельных элементов относится ко второй половине прошлого столетия, когда они использовались в производстве газокалильных сеток и колпачков для осветительных газовых фонарей [1]. За последние годы в различных странах проведены многочисленные исследования (частично уже реализованные в промышленности), которые указывают на весьма перспективное использование соединений РЗЭ и самих металлов в черной и цветной металлургии, силикатной промышленности, радио- и электротехнике, квантовой электронике, ядерной технике и т. д. Внедрение новых современных методов, таких, как ионный обмен и экстракция, в практику разделения РЗЭ дает возможность получать достаточно чистые индивидуальные соединения и использовать во многих случаях уникальные свойства соединений отдельных редкоземельных элементов. [c.272]

Условие 1 не создает слишком больших затруднений. Для большинства металлов легко удается получить соединение требуемой степени чистоты (будь то окисел пли галогенид). Если хотят ограничиться общепринятыми до недавнего времени химическими методами, то весь ма затруднительно разделение пар 2г—И , ЫЬ—Та, Мо—XV и прежде всего группы редкоземельных элементов. В последнее время эти трудности преодолены применением двухфазной жидкостной экстракции или ионного обмена. Принципиально наряду с окислом в качестве исходного вещества можно взять также галогенид или сульфид. Но поскольку получить эти соединения, как правило, труднее, чем окисел, то нет смысла предпочитать их окислу, особенно потому, что область применения различных исходных веществ примерно одинакова — изменение свободной энергии на 1 моль газа несколько больше для хлорида восстановление водородом хлорида титана еще возможно, но практически более не применяется. [c.342]

В настоящем сборнике представлены оригинальные экспериментальные и теоретические работы по химии комплексных соединений урана, нептуния, плутония, америция, кюрия и редкоземельных элементов. В сборник вошли также работы, посвященные изучению процесса экстракции этих элементов, которая имеет большое значение для концентрирования и разделения актиноидов и лантаноидов. [c.2]

Пршибил и др. [3J7] разработали метод осаждения MgNH4P04- BHjO в присутствии катионов III и IV аналитических групп, а также урана, бериллия, титана, тория, редкоземельных элементов и ш елочноземельных металлов, связываемых комплексоном и тироном неосаждающиеся соединения. Вместо тирона другие авторы применяют лимонную кислоту [792]. Фосфор определяют по количеству магния, не вошедшего в реакцию или содержащегося в осадке магнийаммонийфосфата. Для отделения Fe + применяют купферон [668, 669] с последующей экстракцией образующихся комплексов эфиром. Затем в водном растворе определяют РО4 в присутствии молочной кислоты, прибавляя комп-лексон III и титруя его избыток сульфатом магния (в качестве индикатора при этом применяют эриохром черный Т или смесь его с тг-нитрозодиметиламином [119]) до перехода окраски из изумрудно-зеленой красную. Косвенный комнлексонометриче-ский метод с применением солей магния был изучен и усовершенствован многими авторами [119, 546, 661, 712, 805, 902, 1136, 1137]. Его применяют для определения фосфора в различных [c.38]

Во время и после второй мировой войны для разделения редкоземельных металлов н соединений трансурановых элементов были разработаны специальные методы жпракции селективными растворителями. Жидкостная экстракция была самым популярным методом разделения до того, как в арсшале химиков-аналитиков появились более эффективные методы такие, как хроматография (1950-е-1960-е годы). [c.218]

Экстракционные методы широко применяют как для получения концентратов редкоземельных элементов (РЗЭ), так и для выделения индивидуальных лантаноидов. В качестве экстрагентов обычно используют фосфорорганические соединения или карбоновые кислоты. Из фосфорорганических экстрагентов в промышленности РЗЭ наибольшее применение нашли ТБФ и Д2ЭГФК- Трибутилфосфат используют для экстракции лантаноидов из азотнокислых растворов. Редкоземельные элементы, обладающие переменной валентностью, например Се +, могут быть отделены от остальной массы РЗЭ с очень большими коэффициентами разделения. Коэффициенты разделения соседних трехвалентных РЗЭ невелики, всего 1,5—2,5. Для их экстракции приходится использовать многоступенчатые каскады. Экстракционное разделение РЗЭ трибутилфосфатом осложнено зависимостью коэффициента распределения редкоземельных элементов от его порядкового номера, от концентрации, от состава и кислотности водной фазы и т. д. [132]. [c.221]

При сернокислотной экстракции апатитового концентрата в раствор переходит - 20% содержащихся в нем соединений редкозе-, мельных элементов 24,176 Они могут быть выделены осаждением в виде фосфатов при частичном усреднении фосфорной кислоты. Большее извлечение редкоземельных элементов из апатита (до 70%) достигается при соляно- или азотнокислотном его разлол<е-нии. [c.128]

Каждый органический реагент образует экстрагируемые внутрикомплексные соединения только с определенной группой металлов. В общем можно ожидать [562, 7931, что органические реагенты, которые имеютОН-груп-пу (например, Р-дикетоны, трополоны и др.), будут особенно хорошо реагировать с металлами, которые образуют устойчивые гидроксокомплексы [например, с цирконием, гафнием, ураном( У), плутонием(1У) и др.1 реагенты с 5Н-группой (дитизон и его производные, диэтилдитио-карбаматы и т. п.) будут реагировать преимущественно с металлами, которые образуют устойчивые и нерастворимые сульфиды (ртуть, серебро, медь и др.). Поэтому очевидно, что металлы, которые образуют экстрагируемые внутрикомплексные соединения, могут быть отделены от любого избытка других металлов, дающих неэкстра-гируемые соединения, или от металлов, которые вообще не взаимодействуют с реагентом. Так, например, металлы, образующие экстрагируемые дитизонаты — ртуть, серебро, медь, цинк, кадмий и др., — легко можно отделять от любых количеств металлов, которые не экстрагируются растворами дитизона [например, от алюминия, хрома(У1), молибдена(У1), урана(У1), редкоземельных элементов]. После отделения всех металлов, образующих дитизонаты, оставшиеся металлы можно экстрагировать, используя другой органический реагент. Например, многие элементы, мешающие фотометрическому определению алюминия в виде его 8-оксихинолината, могут быть отделены предварительной экстракцией в виде дитизонатов, диэтилдитиокарбаматов, 2-метил-8-оксихинолинатов и т. д. (см. главу 5). [c.62]

Термин фракционирование применяют очень часто, понимая под этим фракционированную перегонку или ректификацию. В действительности же перегонка является лишь одним из способов, при пойощи которого может быть достигнуто фракционирование смеси. В этом широком смысле фракционирование включает любой процесс систематического разделения смеси на относительно чистые фракции. Смешение близких по составу фракций и повторение основного процесса разделения обычно также включаются в понятие фракционирования. Наиболее широко известным примером фракционирования при помощи способа разделения, отличного от перегонки, является так называемая дробная кристаллизация. Она часто применяется, например, при выделении некоторых редкоземельных элементов [17]. Более современным примером фракционирования является разделение фторидов урана с помощью диффузионных мембран [18]. С этой целью была сконструирована весьма остроумная система для объединения определенных фракций и повторного их разделения с минимальной затратой ручного труда. Систематическое фракционированное осаждение высокополимерных соединений из растворов представляет общий интерес как метод, позволяющий находить функцию распределения молекул по размерам. Отмывка загрязнений от твердых тел является также часто применяемым способом разделения, а экстракция из одной жидкости в другую неоднократно обсуждалась в литературе и применяется как способ разделения и фракционирования . [c.12]

Подобно некоторым другим металлам, редкоземельные элементы образуют тройные салицилатно-пиридиновые комплексы, растворимые в таких органических растворителях, как хлороформ. Оптимальные условия их экстракции — при pH выше шести элементы с большим атомным номером экстрагируются при более низких значениях pH раствора. Для более или менее полной экстракции необходим избыток пиридина. Соотношение метала и салицилата в соединениях равно 1 3. [c.159]

Если исходить из предположения, что синергетический эффект связан с образованием смешанных сольватов, то в случае внутрикомплексных соединений редкоземельных элементов с ТТА, которые по терминологии, предложенной в работе [11], являются координационно насыщенными, подобный эффект не должен проявляться. Однако первые паши опыты по экстракции лантана из 1 Ю — 1 10 М растворов его в 1 10 М азотной кислоте смешанньпи растворителем (0,1 М ТТА +80%-ныйТБФвСС14) показали значительное увеличение коэффициента распределения элемента по сравнению с экстракцией раствором ТТА. Один ТБФ в этих условиях лантан практически пе экстрагирует. [c.205]

Основные научные работы посвящены физико-химическому анализу солевых систем с целью выявления условий их образования и способов переработки, а также развитию термографии и радиохимии. Выполненные им (1927— 1934) исследования природных солей послужили научной основой для строительства Кучукского сульфатного комбината. В процессе термографических исследований открыл боратовую перегруппировку и установил неравновесное состояние многих комплексных соединений платинидов (цис-соет-нений, димеров и др.). Установил четыре типа твердых растворов солей редкоземельных элементов. Его работы по теории экстракции неорганических соединений выявили характер нижней критической точки области расслоения (распад клатратов) и позволили рекомендовать новые и эффективные экстрагенты для лантанидов, актинидов, ряда цветных и благородных металлов. Впервые использовал результаты рентгеноспектральных исследований экстрагентов для установления характера связей с извлекаемыми веществами. [22] [c.363]

В радиохимических методах выделения экстракцию внутрикомплексных соединений раньше предпочитали использовать на конечных стадиях, когда нужный элемент уже в значительной мере отделен от мешаюш их (например, методами, основанными на соосаждении). Так, нри выделении актиния использование теноилтрифторацетона (ТТА) неудобно в тех случаях, когда препарат содержит сравнительно большое количество редкоземельных элементов, экстрагирующихся подобно актинию на заключительном же этапе выделения использование ТТА было весьма эффективным. Однако в последние годы стремятся ограничиться одной экстракцией, не прибегая к другим методам. Это особенно касается экспрессных методов. [c.267]

Для группового радиохимического выделения редкоземельных элементов в некоторых случаях может быть использована экстракция их соединений органическими растворителями. Например, внутрикомплексные соединения редкоземельных элементов с 8-оксихинолином хорошо экстрагируются хлороформом. Диоктилфосфорная кислота использовалась для выделения без носителя Ьа " , Се , Рг з и [c.578]

Экстракция по сольватному механизму нитратов урана, тория, трансурановых и редкоземельных элементов трибутилфосфатом и другими нейтральными фосфорорганическимн соединениями широко применяется в технологии. Дальнейший прогресс в этой области связан с разработкой и внедрением в практику новых экстрагентов группы фосфат — фосфоиат — фосфинат — фосфиноксид, а также других п-доноров классов К Э и R 3Z (где Э — N, Р, As, S, Se, Те Z — более электроотрицательный элемент, чем Э). В частности, за последние годы наметились перспективы применения в технологии неорганических и органических веществ сульфидов [c.64]

Экстракция ксилолом соединения циркония с 2-теноилтрифто-роацетоном. Экстракцию проводят из 6 н. соляной кислоты. Так цирконий отделяется от алюминия, железа (III), редкоземельных элементов, тория и урана (VI). [c.1157]

Кислые фосфорорганические соединения также используют для фракционированной экстракции редкоземельных элементов и иттрия из нитратных, хлоридных и сульфатных растворов. Коэффициенты распределения при экстракции с помощью Д2ЭГФК возрастают с атомным номером более резко, чем в случае ТБФ . Величины коэффициентов разделения для соседних редкоземельных элементов при экстракции из 0,5 М НС1 с помощью 0,75 М раствора Д2ЭГФК в толуоле составляют около 2,5 [265]. В целом можно отметить, что применение диалкилфосфорных кислот обеспечивает более высокие коэффициенты распределения и разделения, чем ТБФ. Различие между этими экстрагентами особенно велико при низкой кислотности растворов. В табл. 2.35 представ- [c.121]

Комплексные соединения редкоземельных элементов (р.з.э.) с ортофосфорной кислотой и ее органическими производными (фосфатами, фосфонатами, фосфинатами, фосфи-ноксидами) образуются в водных растворах чаще всего в виде труднорастворимых соединений [1]. Различная растворимость их в органических растворителях используется при экстракции р.з.э. [2]. Исследуемые в последнее время соединения типа алкилендиаминбисалкилфосфоновых кислот - [3] позволяют получать растворимые формы фосфонатных. комплексов р.з.э. В этой связи представляет интерес исследование механизма взаимодействия фосфоновой группы с ионами (HI) р.з.э., так как до настоящего времени он недостаточно изучен. [c.400]

Получение. Исходные чистые соединения И. получают разде.лением соединений редкоземельных элементов. Если перерабатывается смесь иттриевых земель, вначале выделяют 90—95%-пый концентрат И. Для этого может быть использован метод феррицианидного осаждения, осаждение по основности р-ром КП ОП (разб. или конц.) из нитратного р-ра, осаждение двойных сульфатов, хроматов, оксалатов из щелочных р-ров в присутствии комплексонов (трилона Б или А), а танже экстракционные методы разделения, напр, с трибутилфосфатом. Концентрат И. доочищают затем до необходимой степени чистоты. Получение препаратов И. очень высокой чистоты представляет трудную задачу и требует затраты огромного времени. Описан способ получения окиси И. высокой чистоты, включающий онерации кристаллизацию карбонатов при 0°, экстракцию нитратов н-пентаноном, хроматографию нитратов на У АЬОд (двухкратную). В результате такой длительной обработки из 660 г 90%-ного концентрата выделен 1,2 г окиси достигнутая чистота составляет 99,9985%. Окись И. чистотой 99,9996% была получена фракционным осаждением феррициа-пида (30 осаждений) и двойного сульфата И. и калия (2 осаждения). Задача еще более усложняется, если И, необходимо извлекать из смеси его с элементами цериевой подгруппы. [c.170]

Отделение европия основано на резком отличии в поведении двух- и трехвалентных катионов при экстракции фосфорорганиче-скими кислотами [364]. В работе [114] описан метод отделения больших количеств европия от соседних РЗЭ на хроматографической колонке [размером (8ч-9) X (50ч-70) мм] фторопласта-4. Колонку промывали ди-н.октилфосфорной кислотой, а затем 0,2 М раствором НС1. Смесь редкоземельных элементов в растворе 3 М по NH4 I и 0,2 М по НС1 пропускали вначале через редуктор Джонса, наполненный амальгамированной цинковой стружкой для восстановления европия до Еи . Затем раствор поступал в хроматографическую колонку, соединенную с редуктором. Редуктор промывали несколькими порциями 3 М раствора NH4 I в 0,2 М НС1, затем отделяли его от хроматографической колонки и последнюю промывали И Л1 раствором НС1. Такой же принцип положен в основу метода отделения европия от всех радиоизотопов РЗЭ, образующихся при облучении тербия протонами с энергией 660 Мэе [117]. [c.178]

Сведения по экстракции редкоземельных элементов из роданидных растворов весьма ограничены. Закономерности распределения р. 3. э, в том числе состав экстрагируемых соединений, определенно установлены лишь для трибутилфосфата (ТБФ) [1—5]. Ряд количественных данных по извлечению роданидов р. з. э. ТБФ приведен также в [6, 7]. В работе [8] описана экстракция роданида Се (III) диантипирилметаном. В той или иной степени рассмотрена возможность разделения смесей р. 3. э. путем экстракции их роданидов бутанолом [9], кетонами [10] и роданидом триоктилметиламмопия [11]. Сведения по использованию в химическом анализе роданидных комплексов металлов, в том числе и редкоземельных, приведены в статье [12]. [c.115]

При отделении [87, 88] миллиграммовых количеств от большого количества примесей, в том числе и редкоземельных элементов (РЗЭ), был использован ионообменный метод, основанный на поглощении хлоридных комплексов Се (IV), Np (IV), Рп (IV), ТЬ (IV), Ъх (IV) и Ре (III) в колонке с анионитом дауэкс-А-1. Редкоземельные и транснлутониевые элементы в этих условиях не образуют устойчивых хлоридных комплексов и поэтому в колонке не задерживаются. Дальнейшее разделение Аш и РЗЭ проводится с учетом соотношения количеств лантана и америция в смеси. При небольшом содержании Аш и значительно большем количестве Ьа может быть использован метод экстракции америция в виде внутриком-плексного соединения пз водного раствора с pH 3,7 бензольным раствором теноплтрифторацетона. Прп наличии больших количеств америция наиболее пригоден для разделения метод фильтрации через колонку с катионитом с последующим элюированием водно-сппртовым раствором НС1. [c.209]

Танталаты редкоземельных элементов при определенном соотношении тантала и редкоземельного элемента (р. з. э. Та = 1 6) образуют комплексы, которые могут существовать в щелочном растворе (0,05—0,20 н. по NaOH). В связи с этим представлялось возможным определять кальций в этих соединениях путем экстракции экстрагентом АТ (0,02%-ный раствор азо-азокси БН в смеси четыреххлористого углерода с 20 %об. трибутилфосфата). Экстрагент избирательно извлекает кальций из щелочных растворов [1—4]. [c.162]

Ассортимент органических экстрагентов был значительно расширен введением аминов и содержащих кислород фосфорорганических соединений. Многообразие экстракционных свойств при использовании этих новых экстрагентов должно обеспечить разработку новых аналитических методов, особенно методов, основанных на раздельной экстракции. Сюда же примыкает и использование в качестве экстрагентов жидких катионообменников типа динонилнафталинсульфокислоты. Кроме того, экстракционная способность комплексов металлов значительно меняется с изменением валентного состояния поэтому экстракция с последующим окислением или восстановлением и реэкстракцией имеет широкие возможности в смысле обеспечения высокой избирательности разделений. При использовании смесей экстрагентов, например аминов или фосфорорганических соединений, часто наблюдаются синергетические эффекты, хотя надежная теоретическая интерпретация этого явления в настоящее время отсутствует. Так, смесь бис (2-этилгексил) фосфорной кислоты и А-втор-бутил-2-(а-метилбензил) фенола в разбавителе типа керосина гораздо лучше экстрагирует Сз (наряду со 5г и редкоземельными элементами) из водных растворов при pH 4, чем любой из экстрагентов порознь [10] в отсутствие фосфорорганической кислоты необходимо работать при рН> 12. [c.379]