Щелочные металлы ионная рефракция

В табл. 18, составленной А. И. Бродским на основании данных Фаянса и его школы, сопоставлены величины рефракции ионов в газообразном состоянии и в растворах. В ней приведены рефракции ионов в растворе при бесконечном разбавлении, когда исключен эффект их взаимного влияния. Из данных табл. 18 следует сравнительно малая величина изменения рефракции ионов под влиянием растворителя. Нужно, однако, сказать, что величина изменения рефракции под влиянием растворителя для ионов щелочных металлов того же порядка, что и изменение ее под влиянием образования кристаллической решетки соли. [c.182]

Естественно, возникает вопрос, чем вызван именно такой порядок в наклонах прямых на рис. 10 Ответ на этот вопрос уже дан в И при обсуждении рефракций стекол и силикатных минералов. Действительно, вхождение атома фтора во внутреннюю сферу комплекса, т. е. под влияние центрального высокозаряженного атома, приводит к уменьщению рефракции и тем большему, чем более ионной была связь во фториде щелочного металла. [c.237]

По этой же причине рефракция МР, полученная экстраполяцией из мольных рефракций комплексных соединений ПМР-ЭР4, оказывается меньше, чем рефракция МР в индивидуальном кристаллическом состоянии. Специфика фтора проявляется лишь в том, что разница между ионной и ковалентной рефракцией в 5 раз меньше, чем у кислорода, и в результате экстраполяционные значения не очень сильно отличаются от собственных рефракций фторидов щелочных металлов. [c.237]

Приняв, что в основном природа расплавленных солей ионная, можно высказать некоторые соображения о тинах присутствующих ионов. В расплавах галогенидов щелочных металлов величины молекулярной рефракции соизмеримы с соответствующими величинами для водных растворов этих солей при бесконечном разбавлении . Это позволяет с уверенностью утверждать, что в обоих случаях состояния ионизации одинаковы, т. е. такие расплавы состоят только из простых катионов и анионов. [c.337]

Определим теперь рефракции таких же связей в бифторидах щелочных и щелочноземельных металлов. В табл. 83 приведены результаты исследований рефракции водородной связи в кислых фторидах [232, 233]. При расчете собственного значения рефракции иона НРг следует иметь в виду, что протон сжимает в данном случае оба иона фтора, так как находится между ними на середине линии связи F—F. Поскольку / р = 2,40 то ARd из-за протонного сжатия будет равна 0,99 см и, следовательно, собственное значение будет равно [c.188]

Вторую из приведенных выше возможностей поддерживает Сте-вельс[41]. Он предложил способ вычисления рефракций связей в галогенированных метанах, основанный на допущении, что рефракции этих связей меняются при переходе от соединения к соединению. Результаты его вычислений приведены в табл. 8. К сожалению, при вычислении рефракций ковалентных связей он воспользовался формулой, выведенной Фаянсом для ионов галоидных солей щелочных металлов. По мнению автора, это делает надежность его метода весьма сомнительной. Стевельс придает также большое значение тому,что вычисленные рефракции С—С1 связей имеют ход, параллельный ходу поляризуемостей связей, вычисляемых из спектров комбинационного рассеяния света. Однако если произвести аналогичное сравнение вычисленных им рефракций С—И связей, то оказывается, что здесь дело обстоит как раз наоборот [42]. [c.100]

Вазашерна (1923 г.) поделил межионные расстояния в галогенидах щелочных металлов и в окислах щелочных земель пропорционально молярным рефракциям ионов, принимая, что молярная рефракция данного иона приблизительно пропорциональна его объему. Гольдшмидт принял числовые значения Вазашерна для Р (1,ЗЗА) и (1,32А) и установил величины других ионных радиусов, использовав наблюденные межионные расстояния во шогих других ионных кристаллах. [c.108]

Эмпирические молекулярные рефракции для анионов рассчитаны с помощью закона смешения по данным показателей преломления (линия D) водных растворов формиатов и ацетатов щелочных металлов. Это moh-iho сделать только приблизительно, потому что поправка на влияние ионных зарядов иа изменение преломления окружающей воды нескол1>ко неопределенна. Аддитивно рассчитанные значения рефракции бьпи получэны па основании константы Фаннса для отрицательного атома кислорода и константы Эйзенлора для карбонильного кислорода и других атомо в. Таким образом, разности, указанные как отрицательные экзальтации, должны отражать эффект сопряжения карбо-ксилат-иопа. Переход от данных дня линии D к данным для. линии пе представляет труда. [c.129]

Подсчеты, основанные на данных рефракции, показывают, что поглощение света ионами щелочных и щелочноземельных металлов лежит при X—lOOmii,- т. е. в малодоступной области спектра. Эти же расчеты показывают, что малодоступными являются и спектры ионов галоидов (для хлора в максимуме поглош,ения X = 153 mpi, для брома X = 195 rafi и только ион иода поглощает свет при Х = 217 тц). Ионы металлов, не имеющие оболочек инертных газов, поглощают свет в более близком ультрафиолете [c.344]