Изотопный эффект кинетический таблица

Значения констант скоростей (при 18°) и изотопных эффектов в D2O для реакции гидразинолиза фенилацетатов приведены в табл. 1-18. Из таблицы видно, что так же, как и в реакциях аммонолиза и аминолиза, константы кос, во-первых, не обнаруживают кинетического изотопного эффекта в D2O и, во-вторых, характеризуются значительно меньшей чувствительностью к полярным эффектам, чем k (р = 0,55 и 2,9 соответственно). Кроме того, изотопный эффект для константы кок составляет довольно заметную величину, а чувствительность кок к полярным эффектам гораздо меньше, чем кп (р = 0,65). Очевидно, что константы кок и коо характеризуют общий катализ. [c.88]

Как видно из табл. 1 и 2, изотопный эффект для изотопов водорода достаточно велик. Поэтому для реакций, в которых разрывается связь с меченым водородом, применение трития и дейтерия в качестве меченых атомов водорода связано с неудобством и требует введения необходимых поправок на изотопный эффект. Изотопный эффект для других легких элементов (первого и второго рядов периодической таблицы) хотя и заметен, но достаточно мал, в связи с чем в большинстве опытов с мечеными атомами им можно пренебречь. Однако в тех случаях, когда необходимы очень точные результаты, особенно в кинетических исследованиях, следует вводить поправки на изотопный эффект. Для более тяжелых элементов изотопным эффектом в опытах с мечеными атомами можно полностью пренебречь. При последующем изложении изотопный эффект не принимается во внимание и предполагается, что изотопы обладают одинаковыми химическими свойствами. [c.10]

Частоты V и энергии АЕо типичных связей С—Н, N—Н и О—Н приведены в табл. 23. Не считая других эффектов, разность энергий связи АЕо в виде множителя ехр (АЕо/ ЯТ) будет вносить вклад в термодинамический и кинетический изотопные эффекты. Значения этого фактора при 25 °С также указаны в таблице. Как видно, все приведенные величины намного отличаются от единицы. [c.270]

Получено суммарное кинетическое уравнение, измерены энергия активации и кинетические изотопные эффекты прямой и обратной реакций, сопоставлены скорости отдельных стадий, а также отдельных реакций со скоростями гидрирования возможных промежуточных соединений. Исследован изотопный обмен в циклогексане, циклогексене и бензоле в условиях изученных реакций. На основании полученных данных предложен возможный механизм процесса. Таблиц 3. Иллюстраций 5. Библ. 49 назв. [c.230]

При температурах больше 300° К одновременно с реакцией перехода начинается падение суммарной интенсивности радикальных пар в ДМГ и ДМГ-0,0-с12, причем радикальные пары, находящиеся в равновесии, исчезают симбатно. Кинетические кривые соответствуют реакции первого порядка по концентрации радикальных пар и спрямляются в полулогарифмических координатах. Реакция имеет незначительный изотопный кинетический эффект. Значения lg ко и Е, полученные из температурной зависимости константы скорости реакции и обработанные по методу наименьших квадратов, приведены в таблице. [c.216]

Определены константы скорости и факторы парциальной скорости кислотного И основного дейтерообмена для двадцати пятичленных гетероциклических веществ, содержащих дейтерий в заданном положении, и на основании полученных данных проведено количественное сравнение подвижности водорода в фуране, тиофене и селенофене, метилпроизводных тиофена и фурана. Оценена относительная реакционная способность 2,3-, 2,4- и 2,5-положений в гетероцикле с орто-, мета- и пара-положениями бензольного кольца. Получены данные о влиянии строения алкильной группы на реакционную способность 2,5-диалкилтиофенов. Проведено сравнение влияния метоксигруппы на реакционную способность метоксипроизводных тиофена и бензола. Применительно к опытам по основному катализу проведено сравнение полученных экспериментальных данных и вычисленных по уравнению Гаммета. Для метилпроизводных фурана и тиофена отмечено наличие корреляции между факторами парциальной скорости дейтерообмена и величиной химического сдвига в спектрах ЯМР. Проведено сравнение значений кинетических изотопных эффектов, измеренных при основном обмене тиофена и фурана при реакциях металлирования. Таблиц 3. Библиографий 27. [c.604]

Необходимые для расчетов величины Л а"°/Д а можно вычислить или методом Рула и Ла Мера для оксианионов [77], или методом Ли для азотсодержащих нуклеофилов [78]. Оценка скоростей процессов основного, а также кислотного катализа в ОгО и Н2О дана в табл. 1-6. Из таблицы следует, что изотопные эффекты позволяют провести различие между специфическим и общим типами катализа, которые кинетически неразличимы. (Дру- [c.44]

НЫ экспер]1ментальные данные Грина и Таубе [132] по изучению гидролиза некоторых комплексов Со(ХНз)5Х2+. Как видно из этой таблицы, фактор изотопного разделения с введением поправок на кинетический изотопный эффект весьма близок к тому, который предполагается для механизма 8 .1С5, и сильно отличается от ожидаемого для механизма 81ч2. [c.174]

Автор ее Глеб Пантелеймонович Миклухин, которому принадлежат выдающиеся исследования по применению изотопов в органической химии, скончался в 1955 г., оставив рукопись незаконченной. Обработка литературы в ней была доведена лишь до начала 1954 г. Окончательную подготовку книги к печати выполнили его ближайшие сотрудники— кандидаты химических наук И. П. Грагеров и А. Ф. Рекашева. Им же принадлежат обширные дополнения, добавочные таблицы и литературные сопоставления, а также дополнительная глава 17 о кинетическом изотопном эффекте. Следует отметить также большую помощь, которую А. Ф. Рекашева оказала Г. П. Миклухину в подготовке основного текста иниги. [c.7]

В табл. 1 приведены величины кинетических изотопных эффектов для каждой из пар сравниваемых реакций. Как видно из таблицы, в реакции дегидрирования циклогексана наблюдается снижение скорости при замене протия на дейтерий, т. е. нормальный изотопный эффект. В реакции гидрирования циклогексена скорость при подобной замене не изменяется — изотопный эффект отсутствует, а гидрирование бензола ускоряется — имеет место обратный изотопный эффект. [c.114]

Зависимость констант скоростей изученных реакций от температуры удовлетворяет уравнению Аррениуса. Значения параметров константы скорости lg А о и Е приведены в таблице. Как видно из таблицы, реакция превращения лары имеет значительный изотопный кинетический эффект и между парамет- [c.215]