Реакции аммонолиза

Реакции аммонолиза и аминолиза производных карбоновых кислот имеют большое значение как в лабораторной практике, так и в промышленности. Выше уже указывалось на защиту аминогруппы от окисления (см. разд. Г, 5.1.3 и Г, 6.2.1) и на идентификацию аминов и карбоновых кислот превращением их в амиды. [c.89]

Таким образом, для реакции аммиака с кислотой, протекающей по типу карбонильной реакции (аммонолиза), [c.84]

Реакционная способность алкилгалогенидов падает от иод- к хлоропроизводным, но практически лучшие результаты дают бромиды, так как они активнее хлоридов и в отличие от иодидов при температуре -33 °С образуют лишь несущественное количество аминов - продуктов побочной реакции аммонолиза. Нужно, однако, иметь в виду, что непрореагировавшие бромиды, как и хлориды, трудно отделяются от продуктов реакции, и для очистки полученных алкинов нередко необходимо применять фракционирование на эффективных колонках. Скорость реакции также быстро падает с ростом молекулярной массы бромида, возможно, из-за понижения его растворимости в жидком аммиаке. Иногда эту трудность удается преодолеть, повышая температуру реакции до комнатной (проведение реакции в автоклаве) или используя сорастворитель (часто ТГФ, ГМФА или ДМСО) [c.189]

Процесс аммонолиза жирных кислот в нитрилы осуществляют в жидкой или паровой фазах. При жидкофазном методе нитрилы получают барботированием газообразного аммиака через жирные кислоты при температуре 230—300 °С. Реакция аммонолиза кислот протекает по следующему механизму в момент контактирования кислоты и аммиака образуется аммонийная соль, которая затем дегидратируется до амида, а последний до нитрила [c.299]

Реакция аммонолиза эндотермична ДЯ = —84 кДж/моль. Степень превращения кислот в нитрилы за проход составляет 97—99%. [c.299]

Исследованы реакции ЭОС мышьяка и серы на примере люизита, иприта и их смесей, приводящие к получению элементов. Наиболее приемлемой реакцией для утилизации люизита и его смесей с ипритом в элементарный мышьяк является реакция аммонолиза при повышенной температуре. При аммонолизе наряду с мышьяком образуются легкие углеводороды, сероводород и хлористый аммоний. Разработаны методы разделения продуктов аммонолиза люизита и его смесей с ипритом. Элементарный мышьяк, сероводород и хлористый аммоний выделяется из газовой фазы адсорбцией водой, легкие углеводороды очищаются от ЭОС мышьяка и серы адсорбцией на активированном угле. Разработаны химические способы очистки водных растворов (отходов) от примесей мышьяка и серы в процессах переработки ЭОС мышьяка и серы. [c.118]

Сложные эфиры, реакционная способность карбонильной группы которых повышена электроноакцепторной группой (например, циануксусный эфир, хлоруксусный эфир), вступают в реакции аммонолиза особенно легко. р-Кетоэфиры, однако, часто дают смесь амида и эфира р-аминокротоновой кислоты с преобладанием последнего [см. схему (Г. 7.11)]. [c.86]

Реакции сольволиза (аммонолиза), в которых аммиак участвует как реагент, редко осложняют течение реакций. Аммонолиз в жидком аммиаке, так же как и гидролиз в водных системах, зависит от степени самоионизации аммиака, поскольку инициируется атакой аммоний- или амид-иона на субстрат [c.168]

Серьезным недостатком синтеза аминов по реакции аммонолиза является возможность образования более чем одного класса аминосоединений. Соль первичного амина, получающаяся в результате первоначальной реакции замещения, вступает в реакцию с избытком реагента — аммиака, давая [c.697]

Рис. 76. Схема аппаратуры для проведения простых реакций аммонолиза. / — сосуд для конденсации 2 стеклянный фильтр 3 — кланан избыточного давления 4 — манометр 5 — счетчик пузырьков 6 — осушительная колонка 7 — охлаждаемая ловушка.

ДНФ-аминокислоты разрушают в реакции аммонолиза и полученные свободные аминокислоты идентифицируют хроматографией на бумаге [12]. [c.271]

Изучение стерического течения реакции аммонолиза иминных [c.111]

Однако в присутствии высококипящих алифатических аминов скорость реакции максимальна вначале. Нисходящий характер кривой (рис. 14) (в отличие от ожидаемой линейной зависимости д,Х1(И От X для этой реакции псевдопервого порядка) объясняется расходом добавленного амина в побочных реакциях аммонолиза промежуточно образующегося этиленимина [c.175]

Задание 4.11. Напишите схему реакции аммонолиза 2-иодбутана. [c.144]

В табл. 51 приведены константы скорости реакции аммонолиза сантонина (условно пересчитанные на однонормальную концентрацию катализатора), эквивалентная электропроводность растворов в жидком аммиаке 20 и константы ионизации производных фенола в воде. [c.278]

На роль некулоновских сил при межионном взаимодействии впервые в 1936 г. указал А. И. Шатенштейн при обсуждении своих опытов по кислотному катализу реакции аммонолиза в жидком аммиаке. Журн. физ. химии, 6. 33 (1936). [c.257]

По-видимому, отставание к от новышения концентрации вызвано значительным междуионным взаимодействием вследствие низкой ДП жидкого аммиака и обязано образованию ионных нар между ND2 и К+. Сходный концентрационный эффект отмечен ранее при изучении кислотного катализа реакций аммонолиза в жидком аммиаке (см. [31], стр. 284). [c.223]

Как сказано, вещества, содержащие дейтерий, получаются, ес 111 при органическом синтезе применить дейтерий или его соединения, наиример, тяжелую воду, дейтероаммиак. Реакции с водородом относятся к классу реакций восстановления, реакции с водой — к классу реакций гидратации или гидролиза. Аналогичные реакции с аммиаком носят название реакций аммонолиза. [c.431]

Очень наглядны результаты, полученные при изучении кислотного катализа в жидком аммиаке. Приведем, например, константы скорости реакции аммонолиза сантонина. Эта реакция состоит [c.267]

Ускорение реакций аммонолиза органических веществ в жидком аммиаке аммонийными солями заметил Франклин и его ученики Ч Количественные исследования кислотного катализа в жидком аммиаке впервые выполнены в Физико-химическом институте им. Л. Я. Карпова б-гз и продолжены в США . [c.267]

Константы скорости реакции аммонолиза сантонина при катализе кислотами (с = 0,1 н., темп. 20°) [c.268]

Кислоты ионизированы в большей или меньшей степени и их растворы проводят электрический ток, катализируют реакции аммонолиза органических соединений и смещают индикаторное равновесие или сами являются индикаторами. [c.269]

Воспользовавшись тем, что реакция аммонолиза сантонина чувствительна к присутствию кислот, не только удалось убедиться [c.269]

Кислоты, полностью ионизированные в жидком аммиаке, сильно отличаются друг от друга по степени диссоциации. Константа диссоциации хлорнокислого аммония (/( (мн,) = 5,4 Ю ) в 70 раз больше константы диссоциации уксуснокислого аммония (/("(кн,) = 7,7 10 ). Коэфициенты электропроводности 0,1 н. растворов этих кислот соответственно равны 0,474 и 0,04. В то же время константы скорости реакции аммонолиза сантонина при катализе теми же растворами почти одинаковы (0,0386 и 0,0411 см. табл. 45), так как обе [c.276]

Насколько нам известно, ни в одном из других растворителей не были обнаружены столь большие солевые эффекты при кислотном катализе. Это естественно, так как в жидком аммиаке, как растворителе с низкой диэлектрической постоянной, междуионное взаимодействие играет решающую роль. Оно отражается даже на величинах энергии активации реакций аммонолиза, которые проведены в присутствии кислот и солей разных концентраций. [c.283]

Константы скорости реакции аммонолиза сантонина при кислотном катализе [c.283]

Добавление 1,0 н. нитрата кальция к децинормальному раствору кислоты увеличивает константу скорости реакции аммонолиза пилокарпина почти в 13 раз, т. е. 1,0 н. раствор нитрата кальция ускоряет аммонолиз сантонина больше, чем 3,0 н. раствор азотной кислоты [c.284]

Реакции аммонолиза кислот при этом можно осуществить в одну или две ступени с применением дегидратирующих катализаторов. При синтезе в две ступени пропускают смесь кислоты и аммиака при повышенных температурах над дегидратирующим катализатором, например, окисью алюминия при этом протекают реакции (VII) и (VIII), которые можно записать в виде суммарного уравнения [c.384]

Высокая прочность катализатора позволяет достигнуть наи-,меньшего расхода. В реактор подаются пропилен, аммиак и воздух при температуре 400—ЬОО С, выход акрилонитрила на разложенный пропилен составляет65—70%, напропуш,енный—50%. Реакция аммонолиза экзотермична, съем тепла осуществляется через стенку с помощью водяного пара. Отходящий контактный газ обрабатывается серной кислотой с получением сульфата аммония, после чего акрилонитрил поглощается водой и подвергается ректификации. Полученный продукт имеет 99%-нук). чистоту. [c.328]

Образующаяся вода непрерывно выводится вместе с непрореагировавшим аммиаком из зоны реакции, йлагодаря чему равновесие реакции сдвигается в сторону образования нитрила. Недостаток этого метода — сравнительно малая скорость реакции аммонолиза. Для ускорения реакции в качестве катализаторов рекомендуют использовать фосфорную кислоту, ацетат или нафтенат марганца н др. в количестве от 0,5 до 3% (масс.) кислоты. [c.299]

В Нижегородском госуниверситете разработаны научные основы и приемы перевода органических соединений мышьяка, в частности хлорви-ниларсинов (I), запасы которых превышают в России 6000 тыс. т., в элементный мышьяк. Проведено термодинамическое и кинетическое моделирование реакций (I), приводящих к получению элементного As. Наиболее приемлемым является аммиачное восстановление при повышенной температуре. При аммонолизе, наряду с мышьяком, образуются легкие углеводороды и хлористый аммоний. Указанная реакция оказалась настолько успешной, что удалось организовать процесс аммонолиза в проточном реакторе в одну стадию. Для технической реализации процесса проведен комплекс материаловедческих работ. Определен круг пригодных материалов. В целом весь процесс аммиачного восстановления хлорвиниларсинов реализован в оригинальном аппарате, позволяющем осуществить реакцию аммонолиза на глубину более 99,998 %. Получаемый при этом элементный As обладает значительной чистотой, что позволяет его рекомендовать как сырье для безреагентной очистки до As особой чистоты. [c.28]

При отсутствии других доказательств можно использовать этот тип механических представлений в качестве рабочей гипотезы для реакций аммонолиза других пятивалентных галогенофосфоранов, обсуждаемых в разд. IV, В и Г. Однако не следует упускать из вида опасность слишком больших упрощений и ограничений в исследовательской работе вследствие применения этой аналогии. [c.17]

Восстановительное аминирование кетонов дает амины, содержащие бтор-алкильные группы подобные амины трудно получить по реакции аммонолиза из-за склонности етор-алкилгалогенидов претерпевать реакцию элиминирования. Циклогексанон превращается в циклогексиламин с хорошим выходом, а аммоиолиз циклогексилбромида дает лишь циклогексен. [c.699]

Аналогично реакцией аммонолиза этилдихлорсилана, дизтилди-хлорсилана и других органохлорсиланов аммиаком можно получить самые разные циклические органосилазаны. [c.178]

Изучены активность и селективность в реакции аммонолиза пропилена многокомпонентных висмутмолибденовых катализаторов состава Мо12В1РезСо4 5Ы12,5Ко,1х хРо,50х/8102, приготовленных механическим дроблением исходных компонентов (КТ-1) или соосаждением. Изучены также текстура КТ-1 в зависимости от времени дробления (0,5—12 ч). Показано, что продолжительное измельчение ведет к изменению фазового состава КТ-1, в частности, фазовому переходу р для С0М0О4 и [c.281]

Поскольку метанол в несколько раз дешевле пропилена и производится в значительно больших количествах, то это направление синтеза представляет интерес. В связи с этим были проведены тщательные исследования известной каталитической реакции аммонолиза уксусной кислоты с получением ацетонитрила. Установлено, что эта реакция протекает с конверсией и селективностью, близкими к 1007о [205, с. 48]. Вместо уксусной кислоты можно использовать ее аммонийную соль [c.326]

Я согласен с С. 3. Рогинским в том, что изучение изотопного эффекта нредстаилиет существенный интерес. Мы, в частности, намечаем в буду щем сравнить скорости реакций аммонолиза в обычном и в тяжелом ам миаке. [c.275]

При растворении в воде кислотность ацетамида незаметна. Его константа ионизации как кислоты в воде очень мала (/iQHjO) = 8 10- ). Раствор ацетамида в жидком аммиаке проводит электрический ток (Xjooo = 0,9) и катализирует реакцию аммонолиза (см. табл. 47). Из раствора ацетамида в жидком аммиаке металлический калий вытесняет водород [c.269]

В числе катализаторов фигурируют амиды кислот, ароматические амины, фенолы, производные карбаминовой кислоты, алифатические нитросоединения и кетоны, азотистые гетероциклы. Для сравнения в таблицу включена константа скорости реакции при катализе иоди-стоводородной кислотой. Сравнение друг с другом констант скорости реакции аммонолиза при катализе кислотами в жидком аммиаке и констант ионизации тех же кислот в воле не только свидетельствует об усилении кислот в жидком аммиаке, но еще раз позволяет убедиться, насколько сильно нивелируются различия в их силе при растворении в жидком аммиаке. [c.270]

Эта закономерность подтверждена измерением кинетики реакций аммонолиза нескольких эфиров и лактонов (этиловых эфиров винной и бензойной кислот, десмотропосантонина пилокарпина [c.283]