Длина связи ферроцен

Длины связей, А, в молекуле ферроцена [19] [c.107]

В имеющихся электронографических работах найдены следующие параметры молекулы ферроцена длины связей углерод— углерод 1,43 [12] и 1,42 А [13], углерод — водород 1,09 и 1,12 А, железо — углерод 2,03 и 2,07 А соответственно. Как и имеющиеся рентгеноструктурные работы, электронографические исследования ферроцена не являются прецизионными и практически не добавляют ничего нового к сведениям, полученным из рентгеноструктурных исследований. [c.110]

А, а также расстояния между плоскостями циклов 3,32 А хорошо совпадают с данными для самого ферроцена. Длины связей углерод — кислород в бензоильных группах (1,21 А) и углерод — углерод в бензольных ядрах (1,39 А) обычные. Связь углерод — углерод между ферроценовыми ядрами и карбонильной группой имеет длину 1,51 А. Вследствие пространственных затруднений между атомами водорода, занимающими орто-положения пятичленного и бензольного ядер, бензольные кольца повернуты вокруг ординарных связей углерод — углерод примерно на 60° относительно плоскостей пятичленных колец. [c.122]

Длины связей, А, С —С (пятичленных циклах) и Ре — С в производных ферроцена [c.125]

Если принять, что все связи углерод — железо и углерод — углерод в молекуле ферроцена одинаковы, значения их длин будут углерод — железо 2,045 + 0,024 А, углерод — углерод 1,403 0,040 А. Среднее отклонение атомов углерода от лучшей плоскости 0,025 А нормаль, опущенная из атома железа на эту плоскость, образует угол 3°30 с линией, соединяющей атом [c.107]

Длина связей в соединениях переходных элементов. Было отмечено, что для соединений переходных элементов некоторые длины связи, рассчитанные методами квантовой химии, не согласуются с экспериментальными данными [23, 33]. Поскольку расчет дает равновесную структуру, ожидалось, что вычисленные длины связей будут меньше соответствующих экспериментальных значений. Эксперимент проводился при повышенных температурах, которые активизируют валентные колебания, что в свою очередь ведет к некоторому удлинению связей. Д.ия МпС сравнение таково экспериментальная длина связи, полученная электронографически, равна 2,205 (5) А [16], а теоретические результаты заключены в интервале 2,267-2,294 А они получены с хорошими базисными наборами [23]. Интересно, что более грубые теоретические оценки с минимальными базисами давали величины 2,149-2,208 А, лучше согласующиеся с экспериментальными. Высококачественный теоретический расчет [33] для молекулы ферроцена, (С5Нз)2ре, приводит к расстоянию металл-кольцо, равному 1,89 А, а экспериментальные данные таковы 1,66 А (электронография [34]), 1,64 А (нейтронография [35] и 1,65 А (рентгеноструктурный анализ [36]). Трудно найти объяснение такому расхождению, но одной из возможных причин может быть выбор базисного набора, т.е. тех атомных орбиталей, которые используются для построения МО [33]. [c.310]

В этой весьма интересной области химии некоторые проблемы еще не решены. В качестве примера можно указать на ди-бензолхром Сг(СбНб)г. Рентгеноструктурный анализ показал, что в то время как в молекуле ферроцена длины всех связей С—С пятичленного кольца одинаковы и равны 1,40 0,02 А, в молекуле дибензолхрома длины связей чередуются [173], как в отдельной структуре Кекуле, и составляют 1,353 + 0,014 А и 1,439 0,014 А. Этот факт [87] еще не получил объяснения. [c.322]

При переходе от ферроцианид-иопа [Ре(СК)б] " к феррициа-нид-иону [Fe( N)g] " массы всех атомов сохраняются, меняется же формальная валентность (степень окисления) атома железа. Так как изменение кинематики колебаний при таком переходе незначительно (только лишь за счет малых изменений в длинах связей) и им можно пренебречь, то изменение частот определяется изменением силовых констант. Сравнение данных табл. 23 показывает, что частоты Vi(Aig), VaiEg) и VeiPiu) преимущественно валентных колебаний связей N у феррицианид-иона выше, чем у ферроциа-нид-иоиа. Частоты же и ygiFiu) одна из которых отно- [c.148]

Для ферроцена известно несколько рентгеноструктурных исследований [14—15], из которых полным исследованием по трехмерным данным является лишь работа Данитца, Оргела и Рича [19]. Согласно этим исследованиям, ферроцен кристаллизуется в моноклинной пространственной группе Р2 1а с двумя молекулами в элементарной ячейке, т. е. центры молекул (атомы железа) занимают частные положения ООО и О /з /з, и молекула в кристалле имеет симметрию 1. Длины связей углерод — железо и углерод — углерод в ферроцене приведены в табл. 1. [c.107]

Важнейшие длины связей в производных ферроцена и бис-ферроценила сведены в табл. 7. [c.125]

А, а в соответствующем соединении никеля связи N1—С примерно на 0,15 А длиннее. Данные инфракрасной спектроскопии обеспечивают возможность получения новых сведений об этих соединениях [275]. Острый пик при 817 в спектре ферроцена, по-видимому, вызван валентными колебаниями вдоль связи Ре—С в никелевом соединении соответствующий пик смещен к 775 см.- . Кроме того, пик при 1420 см , приписываемый валентным колебаниям вдоль связи С—С в ферроцене [277], смещается в дициклопентадиенилникеле примерно к 1440 СЛ1". Это свидетельствует о том, что в никелевом соединении связи С—С несколько прочнее, чего и следовало ожидать даже при частичной занятости разрыхляющей орбиты. [c.198]

Эти данные позволяют оценить ковалентный радиус атома вольфрама. Из расстояния W—С (циклопентадиенид), принимая радиус атома углерода циклопентадиенильного кольца равным 0,77 А (по аналогии с оценками для ферроцена), получаем для ковалентного радиуса вольфрама 1,57 А, что на 0,04 А меньше радиуса молибдена, определенного из расстояния Мо—С (циклопентадиенид) в II [9]. Из длины а-связи W—С (фенил), принимая ковалентный односвязанный радиус атома углерода в состоянии А /з -гибридизации равным 0,74 А [10], находим для радиуса атома вольфрама 1,58 А. Близость межатомных расстояний W—С и Мо—С неудивительна, так как радиусы вольфрама и молибдена из-за лантаноидного сжатия очень близки [11]. Б то же время необходимо подчеркнуть,что ковалентный радиус вольфрама, по нашей оценке (1,57—1,58 А), оказывается значительно больше односвязанного металлического радиуса по Полингу (1,304 А), причем аналогичное расхождение наблюдается и для молибдена (1,60 и 1,296 А соответственно). Для железа оценка ковалентного радиуса и структуры ферро[ ена (1,28 А) блинка к металлическому радиусу [c.167]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология