Никель строение и связь

Для осаждения анионов применяют соли кальция, стронция, бария, серебра, цинка, кадмия, ртути, реже свинца (II), никеля (И). Здесь ясно видна связь осаждаемости анионов со строением внешних электронных слоев осаждающих катионов, как и в случае сероводородного метода. [c.44]

В таблице можно обнаружить четыре пары элементов, занимающих места, Fie соответствующие их атомным массам это аргон и калий (порядковые номера 18 и 19, атомные массы 39,9 и 39,1 соответственно), кобальт и никель (порядковые номера 27 и 28, атомные массы 58,9 и 58,7), теллур и иод (порядковые номера 52 и 53, атомные массы 127,60 и 126,90), торий и протактиний (порядковые номера 90 и 91, атомные массы 232,03 и 231). После выяснения значения порядковых номеров и строения ядра это нарушение общей закономерности получило объяснение. Оно связано с наличием у предшествующего элемента более высокого содержания тяжелых изотопов, а у последующего, наоборот, легких. Заряд же ядер (число протонов), определяющий порядковый номер элемента, меняется строго последовательно. [c.37]

До систематических работ Б. А. Казанского и М. Ю. Лукиной имеющиеся в литературе многочисленные сведения о легкости и направлении разрыва С—С-связей в циклопропанах были весьма противоречивы и не поддавались сравнению из-за значительных различий в условиях проведения этих реакций (см. обзоры [64— 66]). Например, если никель на кизельгуре вызывает полное превращение циклопропана в пропан уже при 0°С [67], то в присутствии никеля на пемзе для такого превращения необходима температура 180 °С [68]. Весьма противоречивы и другие данные. Так, согласно [69], для гидрогенолиза циклопропана нужна более высокая температура, чем в случае его гомологов, а согласно [70—72],— наоборот. Противоречивые данные имелись и в отношении направления разрыва кольца пр1 гидрогенолизе гомологов циклопропана. При наличии заместителя раскрытие трехчленного цикла происходит в основном по наиболее гидрогенизованным связям цикла, образуя изоалканы (направление 1) [73], однако в ряде других работ [64, 66] указывалось, что раскрытие цикла происходит у наименее гидрогенизованных атомов с образованием алканов нормального строения (направление 2) [c.100]

Выше обсуждались вопросы, связанные с выяснением молекулярной структуры нефтяных асфальтенов вне зависимости от молекулярной структуры нефтяных смол. Между тем, в предыдущих главах мы неоднократно подчеркивали генетическую связь этих не-углеводородных высокомолекулярных соединений нефти. Рассмотрим теперь наличие общности и различия в строении молекул смол и асфальтенов, так же как мы сделали это в случае их элементного состава. Д. Эрдман в одной из своих работ [14] рассмотрению структурно-молекулярных вопросов смолисто-асфальтеновых веществ нефти предпослал характеристику их химического состава. Смолы и асфальтены, но мнению Эрдмана, представляют собою смеси высокомолекулярных неуглеводородных соединений нефти, в которых содержатся такие гетероэлементы, как кислород, азот и сера, а также небольшие количества ванадия и никеля. Используя большой комплекс физических методов для изучения углеродного скелета и соотношения в нем атомов углерода различной природы (ароматический, нафтеновый, парафиновый) в молекулах смол и асфальтенов, выделенных из сырых нефтей, природных асфальтенов и продуктов высокотемпературной переработки нефти, многие исследователи при решении принципиальных вопросов пришли к аналогичным выводам. В работах Эрдмана сделаны некоторые обобщения этих экспериментальных результатов. Важное научное значение имеет положение о том, что молекулы смол и асфальтенов состоят из нескольких плоских двухмерных пластин конденсированных ароматических и сферических нафтеновых структур, б.тиз-ких но своему строению. Принципиальное различие между смолами и асфальтенами, проявляющееся в различной их растворимости [c.98]

Уже первые опыты применения органических реактивов а-нит-роз-Р-нафтола М. А, Ильинским (1885), диметилглиоксима Л. А. Чугаевым (1905) показали чрезвычайную перспективность этого направления в аналитической химии. Актуальность теоретических и экспериментальных работ в этой области сохраняется до настоящего времени. Теория применения органических реактивов в аналитической химии обосновывает связь строения и свойств органической молекулы со свойствами ионов в растворе, формами их существования, электронной структурой, зарядом, радиусом и т. д. Установлено, что возможность взаимодействия иона с органическим реагентом зависит от наличия в молекуле органического соединения так называемых функциональных или характерных атомных групп на данный ион. Такой группой на ион никеля и палладия является —С—С—, [c.161]

В работе [91] сделано предположение, что хлорорганические соединения нефти представляют собой металлоорганические комплексы типа соединений пиридина и его производных с металлами. Исследованиями во ВНИИНП установлено, что хлорорганические соединения нефти имеют более сложное строение и только часп. их действительно связана с такими металлами, как никель и ванадий. Соединения хлора, связанные с металлами, частично разлагаются при обработке щелочью. Это подтверждено результатами эмиссионного анализа на содержание никеЛя и ванадия. Результаты анализа представлены в табл. 28. [c.121]

Если скелетный никель при низких температурах обеспечивает 1 основном протекание гидрогенолиза С — З-связи в мягких условиях без существенного изменения строения углеводородной части молекул, то в случае процессов гидрогенизации необходимо обеспечить такие условия работы катализатора, чтобы реакции присоединения водорода но кратной связи в олефиновых и ароматических углеводородах протекали строго избирательно. [c.383]

Способность водорода присоединяться по месту кратных углеродных связей известна уже давно. Еще в середине XIX в. М. Фарадей, проведя реакцию взаимодействия водорода с этиленом над платиной, осуществил превращение этилена в этан. Однако долгое время разрозненные наблюдения отдельных авторов казались лишенными интереса. Лишь после того, как было открыто замечательное свойство некоторых восстановленных металлов, например никеля, кобальта, меди [1], способствовать гидрированию, т. е. насыщению водородом алифатических и ароматических кратных связей, каталитическое гидрирование начало быстро развиваться. В настоящее время им широко пользуются в исследовательской работе для изучения числа и характера насыщенных связей, определения строения неизвестных соединений, например природных веществ. Внедрение гидрирования в технику явилось стимулом для грандиозного развития процессов деструктивного гидрирования, синтезов из окислов углерода, облагораживания топлива и многочисленных реакций восстановления. [c.338]

Как и у других -элементов, нулевая (а также отрицательная) степень окисления у никеля и его аналогов проявляется в соединениях с лигандами л-акцепторного типа СО, РРз, СЫ . При этом при электронной конфигурации центрального атома строение комплексов с лигандами сильного поля чаще всего отвечает структуре тетраэдра (рис. 255). В рамках метода валентных связей это соответствует 5р -гибридизации валентных орбиталей центрального атома [c.647]

С позицией закономерности трансвлияния комплексные соединения никеля исследованы чрезвычайно мало. Такого рода исследования затруднены, во-первых, вследствие отсутствия данных о строении многочисленных комплексов никеля. Во-вторых, вследствие увеличения ионогенного характера связи металл — адденд при переходе от Р1 (II) к Рс1 (II) и N1 (II), а также в ряду Со (111) — N1 (II) внутрисферные заместители в никелевых комплексах довольно лабильны, что сильно усложняет наблюдаемую при реакциях внутрисферного замещения картину. [c.156]

Равенство А5 обеих реакций связано с высвобождением из координационной сферы аква-иона никеля одинакового числа молекул воды. Близость значений тепловых эффектов свидетельствует об однотипном строении координационной сферы никеля(П) в [Ы1(1ба)2]2-и [Nl(nta)2] -. [c.115]

Развитые представления позволили Полингу ввести еще одну характеристику электронного строения металлов — процент -характера металлической связи на один атом металла. У N4—А шесть связывающих орбиталей включают два -электрона, у N1—В три -электрона приходятся на семь электронных орбиталей. В соответствии с этим процент -характера никеля равен [c.150]

Обе формы наблюдались на Р1, Рс1, КЬ, N1, тогда как на Си и Ре были обнаружены только соединения с линейной формой. Спектр окиси углерода на никеле имеет две интенсивные полосы поглощения в области 2000 см и слабую полосу около 435 см . Последняя отнесена к колебанию связи N1—С между СО и поверхностью металла по аналогии с частотой 422 см- в карбониле никеля. Полосы 2080 и 1940 см- относят к валентным колебаниям связи углерод-кислород молекул СО, адсорбированных на одном или двух атомах никеля соответственно, опять-таки по аналогии со спектрами карбонилов металлов, имеющих линейные и мостиковые группы СО. Однако детальное исследование показало, что каждая из этих полос имеет сложное строение и представляет собой наложение нескольких полос, отвечающих адсорбции СО на разных центрах. [c.179]

Диоксиматы никеля оказались диамагнитными [80, 292, 473, 7901. Все соединения никеля с а-диоксимами отличаются малой растворимостью в воде, несколько различной в зависимости от строения молекулы оксима. Шарпе и Уикфильд [1110] объясняют малую растворимость диметилдиоксимата никеля особенностью кристаллической структуры этого соединения. Осуществляется связь металл — металл [643]. Кокс [578] также говорит о планарном строении четырех ковалентных соединений никеля. Наличие связи N1 — N1 подтверждено рентгенографическими исследованиями [438, 447, 1097]. Другую точку зрения высказывает Сегден и Кавелл [539], рассматривая плоскостную конфигурацию диамагнитных комплексов никеля. Авторы предполагают структурную формулу диметилдиоксимата никеля без наличия водородных связей, но эта точка зрения не нашла подтверждения в более поздних работах. [c.18]

Исследованные комплексы содержат в макроцикле две, четыре и шесть двойных связей и являются соединениями никеля с цикламом или его производными. Известны структуры двух комплексов ТМС-4,11-диен-никеля и двух комплексов 0МС-4,11-диен-никеля. Тетраметильные комплексы отличаются расположением метильных групп [114, 115]. В одном из них [114] метильные группы при атомах С(1) и С(в) копланарны с атомами координационной плоскости. Две другие группы СНз неэквивалентны одна из них аксиальная (С(5)), другая экваториальная (С(4)) (рис. 18а). В другом геометрическом изомере [115] макро-циклический катион расположен на оси 2 и содержит две СНз-группы в аксиальном положении и две — в экваториальном. В перхлоратном [116] и роданидном [117] комплексах 0МС-4,11-диен-никеля строение МЦЛ одинаково. На рис. [186] приведены данные для роданидного комплекса. Различия в расположении СНз-групп не отражаются на характере координации атома никеля. Во всех рассмотренных диеновых катионах координация никеля плоско-квадратная, двойные связи находятся в шестичленных металлоциклах в транс-позициях [рис. 18 а, б]. Характерная черта строения этих катионов состоит в неэквива- [c.221]

Этилксантогенат никеля ( S20 2H5)2Ni [39] кристаллизуется в ромбических кристаллах. Атомы никеля находятся в центрах симметрии. Вся молекула имеет плоское строение. Ксантогеновая кислота является бидентатным лигандом и образует с атомом никеля равные связи Ni—S с расстоянием 2,23 А. Угол при атоме металла в цикле составляет 79,5°. Расстояния С—S неодинаковы 1,65 и 1,73 А. Авторы считают, что это неравенство вызвано не отсутствием делокализации в цикле, а влиянием межмолекулярного взаимодействия между атомом никеля одной молекулы и атомом серы соседних молекул соответствующее расстояние составляет 3,41 А. Это взаимодействие способствует увеличению расстояния С—S. Таким образом, квадратная конфигурация атома никеля дополняется до октаэдрической. Межатомные расстояния С—О в молекуле равны 1,38 А, С—С в этильной группе 1,48 0. Уточнение структуры этилксантогената никеля по трехмерным данным [40] показало, что расстояния С—О в молекуле различны s—О 1,38 и О—С (С — этильной группы) 1.46 А. Расстоянии С—С г. этильной группе составляет 1.54 А. Расстояния Ni—S внутри комплекса равны 2,23 и 2,20 А. С — S 1,67 и 1,70 А, межмолекулярное расстояние Ni. .. S 3,43 А. [c.25]

Электронное строение остальных элементов этого ряда периодической системы видно из табл. 1. От скандия до никеля в правильном порядке заполняются Зй -уровни.У хрома и меди имеются небольшие отклонения. Это заставляет считать, что при известных условиях подлежащий заполнению 3(/-уровень имеет меньшую энергию, чем 45-уровень. Существование таких отклонений не является неожиданным, так как относительные энергии различных уровней в известной степени зависят от влияния электронов, уже имеющихся в атоме, и в некоторых случаях разница между энергиями Зй- и 4 -уровней не велика. Кроме того, несомненно здесь существует специфическая устойчивость,связанная с заполнением субоболочки, и, повидимому, имеется также специфическая устойчивость для половины субоболочки, как это наблюдается у хрома. Установление того факта, что медь имеет только один 4 -электрон, достигнуто спектроскопическим методом, так же как и установление электронной структуры всех других атомов. Детали метода, с помощью которого были достигнуты эти результаты, относятся к теории спектров, выходящей за пределы книги. Однако дальше мы увидим, как электронное строение связано с остальными свойствами элементов. [c.99]

Следует иметь в виду, что последняя схема (как и сами правила Клечковского) не отражает частных особенностей электронной структуры атомов некоторых элементоа. Например, при переходе от атома никеля (2 = 28) к атому меди (2 = 29) число Зй-электронов увеличивайся не иа один, а сразу на два за счет проскока одного из 45-электронов на подуровень З . Таким образом, электронное строение атома меди выражается формулой Аналогичный проскок электрона с внешнего на й-иодуро-вень предыдущего слоя происходит и в атомах аналогов меди — серебра и золота. Это явление связано с повышенной энергетической устойчивостью электронных структур, отвечающих полностью занятым энергетическим подуровням (см. 34). Переход электрона Б атоме меди с подуровня 4 на пп 1урсвонь 3[c.98]

Реакция обессеривания сераорганических соединении над скелетным никелем используется для установления их строения. Легкость протекания реакции избирательного гидрогенолиза связей С — 8, мягкие условия, позволяющие сохранить неизменными ароматические ядра, карбоксильные группы, амино- и оксигрупиы — вот основные преимущества скелетного никеля как избирательного катализатора гидрогенолиза. [c.373]

Избирательное каталитическое гидрирование особенно широко применяется для доказательства строения сераорганических соединений ряда бензтиофена и дибензтиофена. Наиболее часто используют для этих целей скелетный никелевый катализатор (A i Ренея) при низких температурах (50—150° С) [106 1. В этих условиях удается практически полностью осуществить разрыв связей С—S с последующим связыванием никелем серы, выделяющейся в виде сероводорода. В большей или меньшей степени идет при этом и насыщение водородом двойных связей в ароматических кольцах, но сравнительно мало затрагиваются простые связи С—С. Следовательно, нрп избирательном каталитическом гидрировании сернистых соединений происходит отщепление атома серы при сохраненип углеродного скелета исходных молекул, т. е. осуществляется переход от сераорганических соединений к соответствующим углеводородам. Установление строения полученных в этих условиях углеводородов является поэтому прямым ответом на вопрос о химической природе содержащихся в нефти сернистых соединений. Чем ниже температура гидрирования и продолжительность процесса, тем меньше задеваются двойные связи в бензольных кольцах. [c.417]

Есть сведения о тетраэдрическом строении ряда комплексов N1 (II) с координационным числом 4. В частности, спектры поглощения тетрамминов никеля N1 (МНз)4X2 дают основания считать эти комплексы тетраэдрическими. Однако последние работы А. Е. Порай-Кошица показали, что в ряде случаев вместо тетраэдрической или плоской структуры осуществляются цепочечные структурные мотивы с октаэдрической конфигурацией вокруг никеля (И). Таковы например, Н1Ру2Х2, где X — С1, Вг, ЗСН и т. п. В растворе комплексы N1 (II), по-видимому, имеют октаэдрическое строение. Отдельные изомерные соединения двухвалентного никеля не получены, что связано с довольно высокой степенью ионогенности связей N1 (II) — адденд. Комплексы двухвалентного никеля довольно разнообразны. [c.154]

При образовании данного внутрнкомплексного соединения ион N 2+ заместил два иона водорода в кислотных группах = N—ОН двух молекул диметилглиоксима и в то же время образовал донорно-акцепторную связь с атомами азота в двух других группах =N—ОН. Опишите словами строение молекулы диметилглиоксимата никеля. Что означают стрелки и точки в этой формуле [c.408]

Бенсон и Линдсей (1959) обнаружили, что аллен I под каталитическим влиянием дикарбонила бис-(трифенилфосфит)-никеля превращается в тетрамер, имеющий строение 1,3,5,7-тетраметилиденциклоокта-на II. Как показало изучение моделей этого соединения, в одной из его конформаций противоположные двойные связи попарно параллельны, причем расстояние между ними составляет лишь около 2,7 А. Вследствие этого возможно достаточно сильное взаимодействие л-орбит, вызывающее повышение реакционной способности соединенкя. Действительно, Уильямс и Бенсон установили (19612), что этот углеводород при конденсации с тетрацианэтиленом в тетрагидрофуране претерпевает транс-аннулярную реакцию с образованием аддукта III [c.98]

Крекинг-бензины подвергали избирательному гидрированию для удаления серы и диенов без насыщения алкенов (для сохранения высокого октанового числа но исследовательскому методу). Показано [44], что в присутствии сульфидного вольфрам-никелевого катализатора алкены более разветвленного строения гидрируются медленнее, чем менее разветвленные. Присутствие алкенов не подавляет реакции обессеривания, но сернистые соединения сильно тормозят гидрирование алкенов. При этом происходит миграция двойной связи из а-положения вглубь молекулы, но скелетная изомеризация не наблюдается В противоположность этому было обнаружено [57], что в отсутствие сернистых соединений гидрирование 3,3-диметил-бутена-1 на никель-кизельгуровом катализаторе при 300° С и избыточном давлении 10,5 ат приводит к образованию смеси 93% 2,2-диметилбутана и 7% 2,3-диметилбутана. В присутствии катализатора, применявшегося [c.128]

О первом примере десульфуризации (обессеривания) орга нических Соединений при действии никеля Ренея сообщил Буго в 1940 г. [1]. С тех пор эта реакция успешно используется как для синтетических целей, так и для определения строения. Как правило, при десульфуризации под действием никеля Ренея происходит разрыв связи между углеродом и серой в органическом веществе, и это обычно сопровождается образованием по крайней мере одной новой углерод-водородпой связи. [c.380]

Среди переходных металлов следующим по значению для орг ческого синтеза является никель. Наиболее важные реакции с участ никеЛьсодержащих частиц приводят к связыванию двух органичес молекул. В реакциях аллил/алогенндов с карбонилами никеля oi зуются комплексы, в которых аллильные группы связаны с пике, Природа этих связей отличается от связей, которые свойственны мет органическим соединениям, обсуждавогимся ранее в этой главе. В i с никелем участвуют л-орбнтали поэтому такие металлорганиче соединения называют п-аллильными комплексами. Детали их элект ного строения более полно обсуждаются в разд 5,5, [c.168]

Рентгеновские данные показали [47], что сера оказывает большое.влияние на внутреннее строение осадков никеля дифракционные картины характеризуются наличием размытых линий, ширина которых возрастает с увеличением содержания серы. Так, при содержании серы 5% осадки имеют кристаллическое строение, период решетки уменьшается на 0,04 % по сравнению со значением для никеля при содержании серы яй 9% на рентгенограммах зафиксировано гало . Формирование осадков с серой, являющихся одной из форм осадков неявно кристаллического типа, связано с протеканием в зоне кристаллизации химической реакции, приводящей к включению серы. После термообработки осадков при температуре 400—450° С выявлены фаза никеля и соединение N 382 это подтверждают результаты термографических исследований. Экзотермический эффект при температуре 450° С авторы объясняют образованием сульфида Ni88a, эндотермический эффект при температуре 600° С — распадом Ni88a. [c.101]

Как правило, координационное число атома металла в комплексе нельзя установить по химической формуле, так как лиганд может быть координирован двумя (или более) ато.мами металла с образованием полимерных (островных или бесконечных) группировок и так как лиганды могут проявлять себя по-разному, что иллюстрируется поведением молекулы ацетил-ацетона в соединениях платины (разд. 27.9.8). Например, парамагнитный ацетилацетонат никеля является не тетраэдрической мономерной молекулой, а тримером [N1 (асас) 2]з, в котором никель образует щесть октаэдрически направленных связей, а соединение МХзЬа может иметь островное мономерное строение (а значит, плоское или тетраэдрическое) или представлять собой бесконечную цепочку октаэдров, связанных между собой общими ребрами. Стереохимия никеля осложняется такл-се и тем, что различия в стабильности комплексов разной конфигурации часто бывают очень небольщими. Это относится к следующим парам полиэдров [c.376]

Смотреть страницы где упоминается термин Никель строение и связь: [c.371] [c.184] [c.239] [c.609] [c.562] [c.102] [c.104] [c.279] [c.70] [c.155] [c.98] [c.149] [c.271] [c.304] [c.62] [c.150] [c.92] [c.294] [c.350] [c.381] [c.194]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология