Распределение Флори

Допустим также, что степень полимеризации ответвлений подчиняется распределению Флори [c.146]

Таким образом, для распределения Флори имеют место особенно простые соотношения между средними молекулярным весами. [c.279]

Рис. 81. МВР полиметилметакрилата. Распределение Флори [22].

Рис. 127. Расчетные молекулярновесовые распределения (Флори) при различных глубинах конверсии.

Путем прямой подстановки легко убедиться, что решением этого уравнения будет распределение Флори д Ха- [c.498]

Это так называемое распределение Флори. Характерные признаки этого распределения [c.40]

Рис. 4. Молекулярно-массовое распределение полимеров, образующихся при радикальной полимеризации 1 — в отсутствие рекомбинации (распределение Флори, см. табл.) г—при обрыве цепи в результате рекомбинации (распределение Шульца, см. табл.).

Это распределение получило название вероятностного распределения распределение Флори). [c.74]

Формула (1.24) и есть наиболее вероятное распределение Флори. [c.33]

Мы снова приходим, таким образом, к распределению Флори. Существенно новый результат по сравнению с чисто статистическим (логическим) рассмотрением состоит здесь в том, что функ- [c.36]

Рассмотрим несложный статистический метод, с помощью которого, как нам кажется, вся проблема может быть достаточно подробно исследована. Прежде всего мы постулируем, что для живых цепей реализуется лемма, так что МВР описывается распределением (3.1). Ограничимся простейшим случаем с р = 1 (распределение Флори) из дальнейшего будет видно, что обобщение результата на любое значение O p l не связано с принципиальными затруднениями. Так как в этом случае [c.123]

Последнее уравнение описывает известное наиболее вероятное распределение Флори. [c.342]

Распределение Флори имеет полимер, полученный при постоянных константах химических реакций, постоянных концентрациях реагентов и случайном обрыве цепи (за исключением обрыва рекомбинаций радикалов). [c.178]

Характер изменения молекулярно-весового распределения полиуретана в процессе прогрева при различных температурах (оно стремится к равновесному распределению Флори), а также удовлетворительное постоянство кажущихся энергий активации процесса в исследованном интервале температур, очевидно, исключает определяющее влияние примесей и свидетельствует в пользу протекания деструкции по закону случая. [c.140]

Значение 2=0 соответствует монодисперсной системе, а 6 = 1 - наиболее вероятному распределению Флори. В последнем случае коэффициент диффузии примерно на 15% ниже, чем в монодисперсной системе. Учитывая высокую точность определения коэффициента диффузии в динамическом светорассеянии (1-5%), можно надеяться на эффективное использование этого метода (действительно это так, см. ниже) для характеристики полидисперсности полимерных систем. [c.237]

Распределение Флори (наиболее вероятное) получается из уравнения (1У.8), если к = 0 [c.102]

I — обрыв цепей диспропорционированием (распределение Флори) 2 — обрыв цепей рекомбинацией (распределение Шульца). [c.48]

Оно носит название наиболее вероятного раапределения или распределения Флори. [c.111]

Отношение среднемассовой к среднечисленн ой молекулярной массе является мерой полидисперсности полимера и для конденсационных полимеров обычно равно 2 (наиболее вероятное, или распределение Флори). [c.168]

Молекулярно-массовое распределение жидких тиоколов определяется реакциями межцепного обмена. Процесс получения жидких полимеров с концевыми 5Н-группами, осуществляемый химической деструкцией 5—5-связей и протекающий по статистическому закону, должен привести к равновесному распределению по молекулярным массам, а для линейных полимеров — к наиболее вероятному распределению Флори. Однако, в связи с тем, что этот процесс осуществляется на границе раздела фаз, распределение может быть случайным и равновесное распределение достигается лищь в результате реакций межцепного обмена, присущих этому классу полимеров [10, с. 477]. [c.560]

Рассмотрим и другой вариант, когда распределение ответвлений по длинам подчиняется распределению Флори. В этом случае форх1ула для расчета Tg, полученная на основе (84),приобретает вид [c.150]

Тайлор [100] применил этот метод для фракционирования полигексаметиленадипинамида (найлон-66). Фракционирование проводилось путем распредзления полиамида между фенолам и водой при 70° С. Образец полиамида вначале разделялся на две большие фракции, равные по весу. Затем каждая фракция разделялась на 7 фракций. Первые 4— 5 фракций из них разделялись в свою очередь еще на 4—5 фракций. Таким образом, были получены 46 фракций, отличающихся -по молекулярному весу. На основании полученных данных автор приходит к выводу, что МВР использованного полиамида совпадает с распределением Флори. [c.58]

После этого необходимо убедиться, что рассчитанные параметры действительно описывают молекулярновесовое распределение. Для этого по вычисленным из моментов кривой параметрам аир строится теоретическая кривая распределения, которая и сравнивается с экспериментальной. Если обе кривые совпадают, анализ закончен. На рис. 81 и 82 приведены некоторые характерные примеры. Для полиметилметакрилата расчет дает функцию распределения Флори в чистом виде, что указывает на отсутствие рекомбинационного обрыва и полностью согласуется с приведенными ранее данными Шульца [39], в которых показана преимуш е-ственная роль обрыва путем диспропорционирования при полимеризации метилметакрилата выше 70°. Наоборот, для полистирола при полимеризации в близких условиях установлена чисто рекомбинационная функция распределения. В полном соответствии с этим при использовании для полимеризации стирола радиоактивного инициатора показано, что на одну образуюш,уюся макромолекулу приходятся два радиоактивных радикала [13]. Распределение, установленное для полистирола, полученного при 4000 ат и 60° (степень конверсии 10%), оказалось промежуточного типа в этом случае имеет место обрыв [c.281]

I Анализ ее показывает, что МВР полимера на первых порах представляет собой наложение узкот острой полосы МВР живого полимера и расплывчатого максимума, относящегося к мертвому полимеру. Постепенно по мере роста конверсии узкий пик живого полимера исчезает, как бы растворяется в широком распределении, характерном для процессов полимеризации с обрывом цепей. Подобные МВР мы неоднократно встречали ранее, рассматривая радикальную полимеризацию. На рис. 103 изображены экспериментальные кривые, полученные для полибутадиена и нолиизо-прена. На кривой 2 виден еще неисчезнувший узкий пик распределения живых макромолекул. Кривая 1 имеет вполне обычный вид МВР полимера, полученного при константе обрыва /сд= 0 (распределение Флори). Из экспериментальной кривой вычисляем - =0.005. [c.378]

Теперь вернемся I к молекулярновесовому распределению продуктов поликонденсации. Распределение Флори должно устанавливаться не только вследствие независимых реакций присоединения по функциональным группам, но и благодаря наличию деструктивных процессов, идуш их одновременно с конденсацией, а также реакций смыкания целых макромолекул своими концевыми группами. Наличие всех этих реакций доказано прямыми опытами. Они начинают играть значительную роль на за-вершаюш ей стадии поликоиденсации, когда реакционная среда близка к равновесным условиям. Реакции расщепления готовых полимерных цепей в результате атаки их маленькими молекулами были изучены Коршаком с сотрудниками [6]. Было установлено, что полиамидная цепочка может подвергаться не только гидролизу водой, но и ацидо-лизу, т. е. расщеплению молекулами органической кислоты [c.495]

Для й = О (квазимономолекулярный обрыв, нуль рекомбинаций) получается так называемое равновесное распределение Флори [c.325]

Параметры W" и W представляют собой первые моменты распределения сополимеров по составу. Для количественной характеристики отклонения реального МВР от наиболее вероятного распределения Флори Шульц [415] ввел понятие коэффициента полидисперсности [c.74]

Мы видим, таким обра.эом, что распределение Флори (1.24) представляет собой частный случай распределения Шульца с А = 0 (квазимономолекулярный обрыв, нуль рекомбинаций ). В этом случае [c.42]

Заметим, что равновесное распределение Бизли вообще можно было бы вывести по аналогии с распределением Флори, рассматривая вместо одномерной двух- или трехмерную (это безразлично) задачу Куна. Отличие статистического распада сетки от распада цепочки заключается именно в том, что в случае сетки распада двух связей, в среднем, недостаточно для высвобождения линейной или разветвленной молекулы, и вообще для образования линейной цепочки требуется расщепить больше связей, чем для образования разветвленной. Это обусловливает неравноправность разветвленных (тяжелых) и неразветвленных (легких) фрагментов, о которых говорилось в 1 этой главы. [c.253]

Если реагенты реакциоипой системы отличаются друг от друга по реакциоипой способности, то молекулярно-массовое распределение получающегося полимера будет отклоняться от распределения Флори. [c.62]

Вопрос О ММР полисульфидных олигомеров не нашел единого толкования. Установленная отечественными учеными [13, 14] легкость протекания межцепных обменных процессов по типу тиол-дисульфидных предполагает равновесные ММР, для линейных олигомеров близкие к наиболее вероятному распределению Флори. Аналогичные сведения об узком ММР полисульфидных олигомеров приводятся в работах [15, 16]. В то же время иногда сообщают [17] о широком ММР полисульфидных олигомеров (Л1ш/Л1 = 2,8-Ь 4,5). Такие различия в оценке ММР могут быть связаны с предысторией образцов, наличием примесей, катализирующих межцепные обменные процессы, или с различиями в строении полисульфидных звеньев олигомеров, поскольку три- и тетрасульфидные звенья обладают более высокой реакционной способностью, чем ди- и моносульфидные. [c.9]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология