Жидкие полимеры

Синтез некоторых важных для нефтехимии углеводородов (этилена из этана, пропана н жидких фракций изобутилена из изобу-тана бутена и бутадиена из бутана пентенов из пентана бензола и толуола ароматизацией парафиновых и циклопарафиновых углеводородов стирола из этилбензола) относится к процессам термического и термокаталитического разложения и подробно рассматривается в курсе технологии нефти. Там же изложены процессы синтеза компонентов моторных топлив, например, изомеризация бутана в изобутан, метилциклопентана в циклогексан, превращение изомерных ксилолов, алкилирование для получения изооктана, этил-и изопропилбензола полимеризация в низшие жидкие полимеры (полимербензнн, изооктен и компоненты смазочных масел). [c.56]

Скорость поглощения н-бутилена растет с повышением температуры до определенной максимальной точки, а затем слегка понижается при условии, что концентрация серной кислоты остается постоянной. Оптимальные темцературы оказались следующие 75° дпя 85 %-ной кислоты, 50° для 90 %-ной кислоты, 25° для 95 >Ь-ной кислоты и 0° для 100 %-ной кислоты. Выход жидкого полимера составлял приблизительно 70 % при температурах от О до 50° и снижался почти до 20 >о при 75°. Приводятся также данные по полимеризации бутиленов в присутствии пемзы, пропитанной концентрированной серной кислотой. [c.191]

С целью получения эластичных или полуэластичных материалов, обладающих, наряду с достаточно высокими прочностными свойствами, повышенной морозостойкостью и хорошей адгезионной способностью, разработаны условия сочетания жидких каучуков с различными жесткими смолами. Практическое применение в отечественной технике нашли, например, композиции на основе жидкого полимера с концевыми изоцианатными группами и толуилендиизоцианатом [100]. Аналогичные композиции получены сочетанием полимеров с эпоксиуретановыми группами с промышленными эпоксидными смолами, а также сочетанием полимеров с акрилатуретановыми группами со стиролом или акрилатными смолами. Все композиции такого типа обладают хорошими литьевыми свойствами. [c.455]

Для деструкции отходов эластомеров и резин не требуются большие капитальные затраты. Получаемые прп этом жидкие полимеры можно применять в качестве пленкообразующих, антикоррозионных покрытий, пластификаторов и т. д. или вторично использовать в производстве основной продукции. [c.142]

Известны также перекисные инициаторы, которые могут быть использованы для получения жидких полимеров с концевыми карбоксильными группами [11, 37]. К таким инициаторам относятся перекиси янтарной или глутаровой кислот, которые могут быть получены из ангидрида янтарной кислоты или из ангидрида глутаровой кислоты путем взаимодействия с перекисью водО рода [38]. [c.424]

I % высших ацетиленовых углеводородов. Некоторые из них значительно более взрывоопасны, чем ацетилен. Однако присутствие в ацетилене сравнительно небольших количеств таких примесей не может изменить или повлиять на характер взрывного распада ацетилена. Но вместе с тем наличие в ацетилене его производных (диацетилен, винилацетилен и др.) представляет опасность, так как они накапливаются в виде твердых или жидких полимеров на поверхностях аппаратов или труб и при соответствующих условиях — ударе, падении капель или частиц, повышении температуры и т. д. —-могут явиться источниками взрывного распада ацетилена. [c.61]

Модификация диеновых эластомеров не только улучшает технологические и физико-механические свойства смесей и вулканизатов в условиях существующей технологии, но и открывает ряд возможностей в интенсивно разрабатываемых новых процессах получения литьевых композиций и гранулирования каучуков. В первом случае целесообразно исследовать смесь, содержащую высокомолекулярный полиизопрен с функциональными группами и низкомолекулярные жидкие полимеры, при нагревании которой в присутствии сшивающих агентов из маловязкой наполненной системы образуется вулканизат с заданными свойствами, определяемыми в значительной степени присутствием высокомолекулярного полиизопрена. В другом случае может быть использовано частичное структурирование модифицированных полимеров для облегчения их грануляции или совмещение стадий модификации в массе и грануляции [62]. [c.240]

Выделение жидкого полимера из водной дисперсии осуществляется также, как и выделение эластомеров, разрушением гидроокиси магния минеральными кислотами. Выделенный полимер отмывается от кислоты и минеральных солей водой с применением в этом процессе центрифуг. Отмывка жидкого полимера от кислоты должна тщательно контролироваться, так как эта стадия процесса оказывает существенное влияние на свойства жидкого тиокола и его вулканизатов. Сушка жидких каучуков осуществляется в вакууме в аппаратах пленочного типа при темпера-ту ре пе выше 70—80 С [18]. [c.557]

Максимальный выход жидкого полимера из изобутилена был получен при температуре, близкой к 0°, и концентрации серной кислоты от 85 до 90 %. Полимер изобутилена содержал большие количества низкокипящих компонентов и показывал более высокую степень непредельности по сравнению с полимером, полученным из бутилена. В присутствии 90%-ной кислоты при 0° приблизительно 85%) изобутилена превращалось в жидкий полимер, выход растворимого в кислоте масла составлял всего 1—2 %. Имеются также данные по полимеризации изобутилена при—20°. [c.191]

Жидкий полимер перегонялся при атмосферном давлении на фракции, выкипающие от 29 до 366°. [c.188]

Жидкие полимеры получаются в результате регулируемой химической деструкции дисульфидных связей высокомолекулярного полимера гидросульфидом натрия в присутствии сульфита натрия, протекающей по механизму нуклеофильного замещения по следующей схеме [c.556]

А — регенерировано этилена 13,7 %, бутилена 0,7%, изобутана 11,6 % и жидкого полимера 73,7% В — регенерировано этилена 18,0%, бутилена 0,8%, изобутана 6,4 % и жидкого полимера 74,5%. Жидкий полимер содержат парафины, циклопарафины, олефины и ароматические углеводороды. Присутствие этих различных классов углеводородов указывает на то, что шла смешанная полимеризация. [c.196]

Наиболее широкое применение получили жидкие полимеры или жидкие тиоколы на основе ди(р-хлорэтил)формаля, выпуск которых составляет 80% от общего производства полисульфидных полимеров. В последние годы с целью расширения ассортимента жидких полисульфидных полимеров как в СССР, так и в СИГА проводятся исследования ио модификации жидких тиоколов и созданию новых материалов. Получен тиоуретановый эластомер, характеризующийся лучшим комплексом физико-механических свойств и более высокой адгезионной прочностью по сравнению с вулканизатами обычных жидких тиоколов [2, 3]. В США разработан способ получения полисульфидного полимера с повышенным содержанием серы в цепи с концевыми гидроксильными группами, а также полимер с концевыми меркаптанными группами на основе полипроииленоксида [4]. [c.552]

При температуре реакции около 290° получались наиболее хорошие выходы жидкого полимера, а катализатор кобальт-серебро — окись урана (изОд) при этой температуре работает наиболее продолжительно. При использовании кобальт — серебро — окись урана — окись тория — кизельгур выход жидкого полимера составлял 290 см на 1 этилена при 290°, [c.205]

Химическая деструкция полисульфидов — метод получения жидких полимеров. Реакционная способность дисульфидных групп, с легкостью вступающих в разл ичные обменные реакции, открыла возможность получения низкомолекулярных (жидких) дисульфидных полимеров с концевыми 8Н-группами. [c.556]

И полимеризации. Высказано предположение, что ацетилен, а не бутадиен, является основным промежуточным соединением при образовании жидких полимеров. [c.206]

В СССР широко проводятся исследовательские работы по синтезу жидких полимеров с функциональными группами, разработке условий и технологии структурирования и получения на и.х основе резиновых изделий (см. гл. 23). [c.14]

Во время гидравлических испытаний сферического сварного бака для хранения жидких полимеров произошло хрупкое разрушение в нижней части бака. Трещина прошла путь длиной 4,72 м. Диаметр бака 10,64 м, толщина стенки 18 мм. Разрушение произошло при давлении 1,25 МПа (напряжение 19,95 107 н/м ) при температуре воздуха 25°С и температуре испытательной воды 20°С. Анализ излома показал место начала разрушения между двумя соприкасающимися сварными швами. В этом [c.235]

Другой группой факторов, способных вызывать нарушение функциональности жидких полимеров, являются побочные реакции, сопровождающие процессы образования функциональных групп на месте активных центров живых полимеров. [c.418]

Инициаторы перекисного типа были использованы также для синтеза жидких полимеров, содержащих концевые перекисные группы. [c.425]

Свойства жидких полимеров е концевыми гидроксильными группами [c.437]

Жидкие полимеры. Отверждение жидких тиоколов осуществляется окислением концевых меркаптанных групп до дисульфидных при низкой температуре практически без усадки. Полученные при этом эластомеры аналогичны по структуре исходным олигомерам. Густота вулканизационной сетки определяется степенью разветвленности жидкого тиокола. [c.562]

Некоторые свойства отечественных жидких полимеров и сополимеров со статистическим расположением карбоксильных групп и не содержащих функциональных групп приведены в табл. 12. [c.453]

Реакция расщепления дисульфидных связей высокомолекулярного полимера осуществляется в водной дисперсии на границе раздела фаз. Молекулярная масса образующегося жидкого полимера зависит от количества примененного гидросульфида натрия, а также от соотношения NaHS и Na2SOз. [c.556]

Отметим, что давление определяется вязкими напряжениями больше, чем силами инерции, так как большинство течений жидких полимеров является течениями с деформацией ползучести. Наконец, можно записать уравнение движения [c.330]

Характерным отличием жидких тиоколов является способность превращаться в резины при комнатной температуре за счет реакций концевых меркаптанных групп. В связи с этим наиболее важной характеристикой тиоколов является содержание 5Н-групп и среднечисленная функциональность, показывающая среднее число меркаптанных групп, приходящихся на молекулу полимера. Функциональность полимера может быть рассчитана по количеству примененного 1,2,3-трихлорпропана. Последний полностью входит в состав жидкого полимера, что было доказано методом радиолиза с применением меченого по углероду 1,2,3-трихлорпропана [23]. Функциональность полимеров зависит от количества 1,2,3-трихлорпропана и от молекулярной массы полимера (см. табл. 1). Плотность разветвленности, вычисленная по среднему числу узлов разветвления, определяется только количеством примененного сшивающего агента и не зависит от молекулярной массы полимера. [c.559]

Спекание может быть замедлено путем диспергирования частиц активной фазы на развитой поверхности другого тугоплавкого инертного вещества (акция нанесения) или путем разделения их тугоплавкими блоками (стабилизация). Но спекание последних на практике не может быть проконтролировано. Миграция компонентов катализатора облегчается, если они растворимы в реакционном потоке или могут образовывать раствор в самом катализаторе. Например, некоторые переходные металлы могут переноситься в виде летучих карбонилов, галогенидов и окислов, многие другие — нерастворимые окислы и соли имеют достаточную растворимость в жидкостях (особенно в полимолекулярных слоях воды) или стабильны в виде газообразных гидратов. Эти свойства ускоряют спекание кристаллитов активной фазы. Особенно опасно указанное явление потому, что оно может произойти при малых парциальных давлениях случайных примесей, вполне достаточных для воздействия на рост кристалла и для движения вещества вдоль температурных градиентов, хотя не может быть причиной их выноса из реактора [1]. Наконец, поверхность может покрываться посторонними загрязнениями (пыль, ржавчина) или блокироваться такими продуктами побочных реакций, как жидкие полимеры или твердый кокс . Если вследствие этого изменяется распределение объема пор по величинам их радиусов, а скорость реакции определяется диффузией, то можно ожидать ухудшения селективности или активности. [c.18]

Метиловый эфир акриловой к-ты (жидкий полимер) (СН2-СНСООСНз) 20 0,950 1,4600 104 [c.849]

Структура жидкого полимера, полученного на основе ди(Р-хлорэтил)формаля и 1,2,3-трихлорпропана, может быть представлена следующим образом [c.558]

Пары крекинг-дистиллята, пройдя очистную башню, поступают в дополнительную ректификационную колонну 9, куда также стекают из башни и образовавшиеся жидкие полимеры. Полимеры обладают значительно более высокой температурой кипения, чем крекинг-бензин, и поэтому легко от него отделяются вместе с другими высококипящи га фракциями при ректификации. Через верх дополнительной колонны отходят пары крекинг-бензина с требуемым концом кипения, а с низа — полимеры и вы- [c.243]

Лолиизобутилен, выходящий из мастикатора, режут специальным ножом на куски, раскладывают на стеллажи для охлаждения, после чего прессуют и упаковывают в тару. Пары незаполимеризовавшегося изобутилена, этилен и остатки трифторида бора из полимеризатора направляются в адсорбционную колонну 6, в которой поглощается фторид бора, а очищенный этилен с небольшой примесью изобутилена направляется на ректификацию. Из колонны 6 периодически сливают жидкие полимеры изобутилена, образующиеся при полимеризации изобутилена в газовой фазе. [c.336]

Олефинам свойственны весьма разнообразные реакции термического превращения, направление которых зависит от температуры и давления. Умеренные температуры (примерно до 500° С) и высокие давления способствуют протеканию реакций полимеризации олефинов напротив, высокие температуры и низкие давления вызывают реакции распада. Так, из простейшего олефинового углеводорода — этилена под давлением 150 ат уже при температуре 370° С образовалось 92% жидких полимеров и 8% бутилена при 625° С и атмосферном давлении выход жидких компонентов снизился до 32,9%, остальное составляли газообразные продукты. При повышении температуры до 800—900° С этилен не полимеризуется — идут реакции распада и частично конденсации в ароматические углеводороды. Такое поведение характерно и для жидких олефинов. [c.29]

Жидкие полимеры этилена, являющиеся смесями парафинов, олефинов, циклопарафинов и ароматических соединений, образуются при различных условиях на НдРО при 250—330° С [205], на PaOg—SIO2 при 300-320° С и 35 атм (343,2 10 Па) [207], на AI I3 при 180—210° С и 40 атм (392,3-101 Па) [199, 206, 208]. [c.104]

Бутилены и бутиленовые смеси. Полимеризация изобутилена, к-бутиленов и смесв изобутилена и к-бутилена [34] под давлением 7,8 ат при температурах от 95 до 120°, 177 и 120° соответственно давала жидкие полимеры, содержавшие соответственно 70, 55 и 74 до 80% октенов (кипящих от 100 до 120°), которые гидрировались до октанов с октановыми числами 98—100, 83—85 и 95—97 соответственно. При давлении 42 ат и температуре 149° изобутилен — к -бутиленовые смеси давали полимеры, содержавшие 88% объемн. октенов, которые после гидрирования давали октановую фракцию с октановым числом 95. При полимеризации фракций нефтезаводских газов в аналогичных условиях образовывались полимеры, содержавшие от 85 до 95% октенов, которые при гидрировании давали октановые фракции с октановым числом 96. [c.198]

Димеризация олефинов. В ряде работ [10, 11] сообщалось, что каталитическая полимеризация изобутилена приводит к образованию жидкого полимера, состоящего главным образом из изоокти-ленов. Гидрирование изооктиленов дает изооктаны, содержащие от 70 до 90%, 2,2,4-триметилпентана остаток состоял в основном из 2,3,4-триметилпентана. В этих ранних работах использовали, однако, несовершенные аналитические методы. Например, сейчас установлено, что октановая фракция, полученная при алкилировании изобутана изобутиленом в присутствии HF, содержит 62,6% [c.37]

Молекулярно-массовое распределение жидких тиоколов определяется реакциями межцепного обмена. Процесс получения жидких полимеров с концевыми 5Н-группами, осуществляемый химической деструкцией 5—5-связей и протекающий по статистическому закону, должен привести к равновесному распределению по молекулярным массам, а для линейных полимеров — к наиболее вероятному распределению Флори. Однако, в связи с тем, что этот процесс осуществляется на границе раздела фаз, распределение может быть случайным и равновесное распределение достигается лищь в результате реакций межцепного обмена, присущих этому классу полимеров [10, с. 477]. [c.560]

В принципе кинетика реакций процесса рнформинга должна описываться уравнениями лэнгмюровского типа, однако поскольку адсорбционные коэффициенты различных углеводородов, участвующих в риформинге отдельных нефтяных фракций близки, знаменатель в указанных уравнениях существенно не меняется по ходу реакций и скорости их достаточно хорошо описываются уравнениями первого порядка по реагирующему углеводороду с эффективными константами. Парциальное давление водорода по-разному влияет на отдельные реакции, составляющие процесс рнформинга. Так, его увеличение ускоряет реакцию гидрокрекинга и тормозит реакцию дегидроциклизации. Точно так же водород за счет гидрирования жидких полимеров уменьшает скорость коксоотложения. Принимается, что влияние парциального давления водорода достаточно удовлетворительно описывается степенной функцией. Поданным [316] показатель в ней равен для реакции дегидроциклизации 0,6, гидрокрекинга [c.195]

Для жидких полимеров основной интерес представляет обычно определение локального поля температур, И.з-за чувствительности физических свойств к температуре температурное поле может оказывать резко выраженное влияние на характер течения и, таким образом, на сам процесс. В добавление к этому многие полимеры чувствительны к температуре и деградируют при высокой температуре, допустим, при Таед- Важно быть уверенным, что локальная температура никогда не превышает И, наконец, ре- [c.327]

К сверхтяжелым органически.м веществам относятся смолы, асфальты, жидкие полимеры, жиры и др., имеющие вязкость в жидком состоянии, большую 50х ХЮ Пс. Оценка коэффициентов для этих веществ является весьма приближенной и сильно зависит от разности температур, поскольку естественная конвекция часто играет существенную роль в теплообмене при нагреве, в то время как при охлаждении теплоноситель может застывать в пространстве между ребрами. Так как многие из этих веществ термически нестабильны, высокие температуры новерхностн могут привести к очень высоким отложениям. [c.14]

Результаты исследования пиролиза зтака и пропана показали, что, действительно, повышение давлеш увеличивает выход жидких полимеров, образующихся из непредельных ] азо( бразиых продуктов реакции. [c.124]

Е. Влияние нагрева за счет теплоты выделения при вязкой диссипации на процессы теплообмена. Как упоминалось во введении, одно из важных различий между неизо-термическимп течениями жидких полимеров и ньютоновских жидкостей состоит в том, что в первом случае оказывается важным пагрен за счет выделения теплоты из-за вязкой диссипации. Вследствие высокой вязкости этих жидкостей величина Сп [см. (23)] не мала и последний член в правой части уравнения энергии (21) необходимо сохранять. Ниже рассмотрено влияние нагрева за счет тепловыделения при вязкой диссипации на поле температур при течениях двух типов. Сначала рассмотрим еще раз стационарное течение в каналах из последнего раздела, затем обсудим нестационарное кольцевое течение Куэтта и, наконец, обратим внимание на то, как эти результаты влияют на определение числа Нуссельта. Примеры течения в каналах (в плоских и цилиндрических) и течения Куэтта, рассматриваемые здесь, являются иллюстрациями различных задач теплообмена, которые можно проанализировать в качестве предельных случаев винтового течения [2]. [c.334]

В настоящее время ироцесс каталитической полимеризации олефинов с получением жидких полимеров используется в основном для следуюнц1х целей [c.320]

Гайер изучал полимеризацию пропена при температуре 350° О и атмосферном давлении в присутствии некоторых катализаторов.После 5-кратной рециркуляции пропена ему удалось превратить в жидкие полимеры 80% пропена. Оставшийся газ содержал 16% веществ, не поглощаемых газом, или 4% в расчете на превращенный пропен. Таким образом, считая на превращенный пропен, 96% последнего удалось превратить в жидкость и только 4% нропена превратились в газы. В опытах Немцова и соавторов полимеризация нропена осуществлялась при той же температуре 350° С, но под большим давлением (выше 150 ат). Пропен полностью превращался в жидкие продукты полимеризации. Газообразные продукты отсутствовали. Отсюда видно, что при температуре 350° С пропен практически полностью превращается в жидкость как при нормальном, так и при повышенном давлениях. [c.119]

Как показал С. В. Завгородний [67а], гексен-2, въщеленный из кубовых остатков фракционированием, очень плохо алкилирует уксусную и хлоруксусную кислоты в нрисутствии катализатора ВРз 0(С2Н5)2- Основными продуктами реакции являются жидкие полимеры, а выход эфиров составляет 4—5%. [c.45]