Пиррол Азол свойства

Введение в молекулу пиррола одного или более пиридиновых атомов азота резко изменяет ее свойства. Растет растворимость в воде и появляется возможность образования межмолекулярных водородных связей. Если пиррольный атом азота в молекуле не замещен, то такие соединения обычно существуют в кристаллическом виде с довольно высокими температурами кипения и плавления (табл. 17.3.1). Такие соединения, как правило, растворимы в полярных, но плохо растворимы в неполярных средах. Растворимость в таких растворителях, как вода, зависит от способности азолов образовывать с ней водородную связь — это свойство сильнее всего выражено у имидазола. Если же атом N-1 замещен, то характеристики растворимости обращаются и понижаются температуры плавления и кипения. Исключение составляет 1-метил-1,2,3-триазол с удивительно высокой температу-Таблица 17.3.1. Температура плавления и кипени.ч некоторых азолов [c.434]

Классификация гетероциклов. Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. Ароматические свойства фурана, тиофена и пиррола. Фурфурол. Продукты конденсации фурфурола с ацетоном. Мономер ФА. Взаимные переходы пятичленных гетероциклрв (реакция КЗ. К- Юрьева). Индол и индиго. Индигоидные красители. Азолы. Щестичленные гетероциклы с одним гетероатомОм. Пиридин и его свойства. Пиридиновые основания. Азины. [c.172]

Для 1,2- и 1,3-азолов характерны свойства как пятичленных электроноизбыточных гетероциклических соединений, так и гетероциклических соединений, содержащих иминный атом азота. Присутствие иминного фрагмента в азолах понижает их активность в реакциях электрофильного замещения по атому углерода как в результате индуктивного, так и мезомерного влияния. Кроме того, присутствие основного атома азота способствует образованию солей азолов в кислых средах. Например, в зависимости от кислотности среды нитрование пиразола может проходить либо через предварительное образование пиразолиевого катиона [30], либо с участием свободного основания [31]. Изучение протонного обмена, катализируемого кислотой, обнаружило следующий порядок реакционной способности пиразол > изоксазол > изотиазол. Среди пятичленных гетероциклических соединений с одним гетероатомом порядок активности в реакциях протонного обмена следующий пиррол > фуран > тиофен, причем каждое из этих соединений более активно в таких превращениях, чем гетероциклические соединения, содержащие иминный атом азота. При этом азолы более активны в реакциях протонного обмена, чем бензол, парциальные факторы скоростей для реакций по положению 4 пиразола, изоксазола и изотиазола равны 6,3 10 , 2,0 10 и 4,0 10 соответственно. Нитрование тиофена проходит в 3 10 раз быстрее, чем нитрование 4-метилтиазола [32]. Относительная активность тиофенового и тиа-зольного циклов в реакциях нитрования иллюстрируется приведенной ниже реакцией [33] [c.39]

Азолы — группа гетероциклов, которые формально образуются из фурана, пиррола и тиофена путем замены СН-групп цикла атомом азота. При замещении СН-группы в положении 3 соответственно образуются оксазол (I), имидазол (II) и тиазол (III). Аналогичное замещение в фуране, пирроле и тиофене СН-группы в положении 2 приводит к изоксазолу (IV), пиразолу (V) и изо-тиазолу (VI). Большинство этих гетероциклов обладает ароматическими свойствами и вступает в реакции, характерные для ароматических соединений. [c.165]

Влияние дополнительных атомов азота также может сказываться на кислотных и основных свойствах гетероциклов. С одной стороны, свободные пары электронов атомов азота определяют направление протонирования, и большинство азолов проявляет себя как более сильные основания, чем пиррол. С другой стороны, азо-лил-анионы более устойчивы, чем пирролил-анион, поэтому азолы, содержащие группы ЫН, — более сильные кислоты, чем пиррол. Величины рАа, представленные в табл. 8.1, иллюстрируют вышесказанное. Имидазол представляет собой основание средней силы, другие азолы — слабые основания сила основания обычно уменьшается с увеличением числа атомов азота в молекуле из-за индуктивного электроноакцепторного влияния дополнительных атомов азота. Кислородсодержащие гетероциклы гораздо менее основны, 404 можно было бы ожидать из-за индуктивного эффекта атома кислорода, и основные свойства становятся еще меньше, если гетероатом находится по соседству с местом протонирования. И, наоборот, кислотность азолов повышается с увеличением числа атомов азота триазолы сравнимы по кислотности с фенолом, а 1Н-тетразол — с уксусной кислотой. [c.342]

Одним из следствий повышенной подвижности протонов М-неза-мещенных азолов можно назвать легкость образования водородных связей в жидких и твердых фазах, а также гораздо ббльшую растворимость в воде по сравнению с пирролами. Образование водородных связей менее вероятно для Ы-замещенных азолов, а также для оксазолов и триазолов. Влияние водородных связей в большей степени сказывается на свойствах Ы-незамещенных имидазолов. Имидазол представляет собой твердое вещество с т. пл. 90 С и [c.342]

Имидазол и пиразол проявляют более сильные кислотные свойства, чем пиррол, образуя соли с ионами металлов Реакции с электрофильными реагентами по атому азота Электрофильные реагенты способны реагировать с азолами как по атомам азота, так и по атомам углерода Из реакций первого типа имеют практическое значение алкилирование и ацилирование [c.916]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология