Сила слабых оснований

Константы основности являются термодинамическими данными и, следовательно, сами по себе не могут давать прямой информации о механизмах реакций. В то же время эти константы имеют огромное преимущество по сравнению с кинетическими данными, поскольку их можно использовать непосредственно для сравнения строения соединений, не прибегая к исследованию механизмов реакций, связанному с большими трудностями. Можно ожидать, что измерение силы слабых оснований расширит знания, почерпнутые из области сильных оснований, и прольет новый свет на зависимость между строением и реакционной способностью. Эти ожидания уже частично оправдались, однако в ходе изучения слабых оснований возникают особые проблемы, которые часто мешают сделать правильные выводы. [c.195]

Рис. 7. Кривые коидуктомет-рпческого титрования 0,1 и. растворов кислот различной силы слабым основанием (р/Съ = 5)

В 1923 г. и, вероятно, даже немного позже я с удовлетворением сообщал студентам в курсе качественного анализа, что НС1 в бензоле является менее сильной кислотой, чем в воде, так как в бензоле ионизация происходит в меньшей степени, и что это подтверждается отсутствием реакции между карбонатом кальция и бензольным раствором НС). К 1927 г. я уже не сомневался, что 1) вода является основанием в том же смысле, что и аммиак 2) в водном растворе ионы водорода в действительности находятся в форме Н3О+, что аналогично NHJ в жидком аммиаке 3) если руководствоваться данными по скорости или равновесию любой гомогенной реакции, то в бензоле НС1 является более сильной кислотой, чем в воде 4) выступая в качестве основания, вода маскирует или нивелирует различия в силе сильных кислот и препятствует определению в водном растворе относительной силы слабых оснований. Этот переворот в моих представлениях был вызван главным образом идеями Ганча [17], хотя сильное влияние оказал также Бренстед и работа Франклина по растворам в жидком аммиаке. [c.351]

Величина определяет силу слабого основания А чем больше значение К , тем сильнее основание. [c.127]

ДРУГИЕ СПОСОБЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СИЛЫ СЛАБЫХ ОСНОВАНИИ [c.382]

Чем больше значение Ко, тем большим по силе слабым основанием считается протолит-реагент в водном растворе. [c.204]

Большинство органических соединений — слабые основания. Это означает, что они могут координироваться с достаточно сильными кислотами. Однако их основные свойства слишком слабы для того, чтобы их можно было измерить рН-метром в водном растворе. Сведения о силе слабых оснований, безусловно, необходимы для лучшего понимания реакций, катализируемых кислотами. Эти сведения помогают также заранее определить место присоединения протона в сложной молекуле или выбрать наилучшие условия разделения близких по свойствам соединений с помощью экстракции кислотой. [c.195]

СИЛА СЛАБЫХ ОСНОВАНИЙ [c.61]

В уксусном ангидриде бензоат натрия подвергается сольволизу практически полностью. Бензойная кислота, как и другие органические кислоты, не проявляет кислотных свойств в этом растворителе. Образуется эквивалентное бензоату количество ацетата натрия, который является одним из наиболее сильных оснований (Ксв= = 10-2). Сила слабого основания кофеина значительно увеличивается в уксусном ангидриде (/Ссв= 10 ), поэтому становится возможным его титрование. Отношение констант диссоциации ацетата натрия и кофеина (Ксв,/Ксв,), характеризующее различие в силе этих двух соединений, равно 10 . В связи с достаточно большой величиной Ксв,1Ксп, в уксусном ангидриде становится возможным дифференцированное титрование смеси бензоата натрия и кофеина. В первую очередь титруется хлорной кислотой бензоат натрия, во вторую очередь — кофеин. На кривой титрования обнаруживаются два скачка потенциала. [c.115]

Другие методы определения силы слабых оснований находят более или менее частное применение. Соотношение между смещением частоты водородной связи и силой основания (разд. 8.6) позволяет получить ценные данные для многих оснований, которые было бы трудно исслбдо-вать иным путем. Многие из этих методов, а также полученные с их помощью результаты рассмотрены в обзоре Арнетта [53]. Позднее Дено и Высотский [54] смогли ис- [c.383]

Лемер и Лукас [57] применили функцию Но для измерения силы слабых оснований в ледяной уксусной кислоте. Функции кислотности растворов соляной кислоты в смесях этанола, ацетона, диоксана и воды были использованы для изучения сольватации протона в кислородсодержащих растворителях [58]. Аналогичные данные были получены для водно-меганольных сред [59]. [c.153]

Впервые вывод о существовании такой зависимости сделали Горди и Стенфорд [58—60]. Они систематически измерили положение полосы ОВ-связи в инфракрасном спектре тяжелого метанола (СНдОВ) и тяжелой воды при растворении в них веществ электронодонорного типа. Было обследовано около 80 соединений, относящихся к классу аминов, амидов, кетокси-мов, нитрилов, нитросоединений, кетонов, альдегидов, глико-лей, простых эфиров и сложных эфиров органических и минеральных кислот. В присутствии этих веществ изменяется положение колебательной полосы ОВ-связи. Это смещение является мерой ослабления связи атома водорода и кислорода в гидроксильной группе поэтому оно может служить для оценки способности основания оттягивать протон из молекулы вещества, т. е. дает представление об относительной силе оснований. Таким образом, применение инфракрасной спектроскопии открыло новые возможности для сравнения силы слабых оснований. За несколькими исключениями, в работе Горди установлена линейная зависимость между логарифмом константы веществ в водном растворе и величиной вызванного ими смещения полосы ОВ-связи в инфракрасном спектре тяжелого метанола или тяжелой воды. [c.278]

Связь вопроса о функциях кислотности и вопроса о слабых основаниях является очень запутанной. Слабые основания служат единственным доступным показателем для установления числа функций кислотности, которые в свою очередь являются лучшим эмпирическим способом сравнения силы слабых оснований. Основная часть сведений по функциям кислотности опубликована в обзоре Пола и Лонга [272]. Здесь мы рассмотрим только важнейшие основы и коснемся лишь некоторых подробностей, которые помогут лучше пйнять существо вопроса и его перспективы. [c.202]

Если теперь мы захотим определить силу слабого основания В, имеющего такие индикаторные свойства, чтобы можно было зарегистрировать появление его протонированной формы ВН+, то мы должны будем провести аналогичные расчеты. Для случая протеолитического равновесия [c.204]

Наряду с этим следует иметь в виду, что в то время как сильные (в воде) основания полностью превращаются в среде СН3СООН в ацетаты, слабые и очень слабые (в воде) основания реагируют с уксусной кислотой не полностью, поэтому различия в силе слабых оснований в известных пределах сохраняются. То же справедливо и в отношении уравнивания силы сильных кислот в протофильных растворителях и сохранения различия очень слабых кислот в их средах. [c.171]

Дифференцирующее действие неводных растворителей вызывает изменение соотношения в силе электролитов и объясняется специфическим действием растворителя на растворенное вещество подавлением диссоциации кислот сильно протогенными и оснований сильно протофильными растворителями и уменьшением диссоциации под влиянием неводных растворителей с низкими значениями диэлектрической проницаемости неравномерным изменением значений р/Сл и р/Св растворенных электролитов по сравнению с их значениями в водных растворах и связанным с этим резкихм изменением Арх Сл и Ар/Св различным влиянием на силу слабых и сильных кислот и слабых и сильных оснований например, сила минеральных кислот под влиянием протогенных растворителей снижается в меньшей мере, чем сила слабых кислот, а сила сильных оснований под влиянием протофильных растворителей — в большей степени, чем сила слабых оснований. [c.176]

Отсюда следует, что в среде безводной муравьиной кислоты происходит увеличение как Кз, так и Кв, но при этом отношение Кз1Кв становится меньше, чем в водной среде. В связи с этим в среде НСООН сила слабых оснований (подобных карбамиду) увеличивается настолько, что их можно титровать с достаточной точностью как сильные основания. Аналогично в среде основных растворителей (подобных диметилформамиду) силы слабых кислот (подобных фенолу) увеличивается настолько, что их можно титровать как сильные кислоты. [c.199]

Из этого следует, что в среде безводной муравьиной кислоты происходит увеличение как Кз. так и /Ск 1он, но при этом отношение /Сз//Скюн. становится меньше, чем в водной среде. Поэтому в среде НСООН сила слабых оснований (подобных мочевине) увеличивается настолько, что их можно титровать с достаточной точностью как сильные основания. [c.199]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология