Группа галогенкарбонильная

Замещение одного или нескольких атомов водорода в углеводородных остатках, связанных с карбонильной группой, на атом галогена приводит к галогенкарбонильным соединениям. Аналогичными продуктами замещения являются также оксикарбонильные соединения, проявляющие как типичные реакции спиртов или соответственно фенолов, так и свойства альдегидов или кетонов. Кроме того, они обладают и некоторыми особыми свойствами, связанными с взаимным влиянием этих функциональных групп. [c.341]

Каждую подгруппу подразделяют в зависимости от типа углеродного атома, соединенного с карбонильной группой, и от природы других функциональных групп (галогенкарбонильные соединения, гидрокснкарбонильные соединения, аминокарбонильиые соединения и др.). [c.436]

Из данных табл. 2 следует, что и электроноакцепторные, и электронодонорные 7-заместители облегчают реакции аллильных хлоридов с иодистым калием в ацетоне и с этилатом натрия в этаноле. Подобное положение наблюдается в некоторых реакциях бимолекулярного замещения в ряду замещенных галогенпроизводных бензила [10, 11]. у-Заместители — галоген, алкил, арил, циан и сульфонил — ускоряют аллильные 5 2 реакции, и влияние двух заместителей неизменно больше, чем влияние одного из них. Так как все эти группы могут взаимодействовать с аллильной двойной связью посредством резонанса или гиперконъюгации, и, следовательно, переходное состояние должно быть стабилизованным, нельзя сделать никаких определенных выводов относительно влияния индуктивных эффектов этих групп на реакционную способность. К тому же как у-трет-бутильшя группа, так и у-трифторметильная группа (из которых ни одна не может взаимодействовать мезомерно с реакционным центром) увеличивают 5 у2 реакционную способность. Возможно, что сильно электроноакцепторный у-заместитель может играть обратную роль в образовании и разрыве Связи при возникновении переходного состояния [12]. Сильно электроотрицательная трифторметильная группа может оказывать активирующее влияние, поляризуя аллильную двойную связь таким образом, что аллильное галогенпроизводное становится электроноподобным у-галогенкарбонильному соединению, и поэтому вследствие повышенной реакционной способности образует более устойчивое циклическое переходное состояние [13]. [c.412]

Вследствие своей высокой реакционной способности фосфаты енолов (енолфосфаты) заслуживают отдельного упоминания их активность как фосфорилирующих агентов позволяет включать их в состав некоторых коммерческих инсектицидных препаратов [7 , 77]. Образование енолфосфатов из триэфиров фосфористой кислоты и галогенкарбонильных соединений кратко обсуждалось в разд. 10.3.2, Другие препаративные методы включают присоединение к ацетиленовым соединениям (уравнение 45) и фосфори-лирование соединений с активированной метиленовой группой, в том числе даже таких малоактивных, как ацетальдегид, фосфо-рилгалогенидами (уравнение 46) [78]. Изомерный состав продуктов этих реакций зависит от природы соли, получающейся из активного метиленового соединения, и от ее растворимости в конкретном растворителе, так, в реакциях 0,0-диэтилхлортиофосфата использование натриевые солей и неполярных апротонных растворителей способствует образованию продуктов с (7)-конфигурацией, тогда как при использовании тетрабутиламмониевых солей и полярных апротонных растворителей предпочтительно образуются эфиры с ( )-конфигурацией [79], [c.69]

Диазокарбонильный способ гомологизации удобнее реакций органоборанов с а-галогенкарбонильными соединениями, поскольку для его осуществления не требуется сильное основание, При этом не должны затрагиваться многие функциональные группы, хотя это пока не подтверждено экспериментом. [c.423]

Как видно из приведенных в табл.44 данных, наиболее широкое применение получили винилфосфаты, содержащие в винильной группе различные заместители. Общим способом получения 0,0-диалкил-0-винилфосфатов является реакция Перкова [47] — взаимодействие а-галогенкарбонильных соединений с триалкилфосфитами, протекающая по следующей общей схеме [c.481]

Результаты всех работ по вальденовскому обращению в первые 42 года после его открытия (с 1895 г. и до его объяснения в 1937 г.) зависели от наличия или отсутствия лишь одного заместителя, способного образовать связь с карбониевым ионом, обладающую свойством в процессе 8 1-замещения сохранять энантиомерную конфигурацию при переходе от субстрата к продукту реакции. Таким заместителем был а-карбоксилат-ион. В более широком смысле этот заместитель содержал в у-положении атом с неподеленными электронами. С 1942 г. Уинстейн провел большую работу по обобщению влияния -заместителей (у-атомов) на сохранение конфигурации при замещении типа Sj l- В настоящее время к таким заместителям относятся следующие а-СО , - l, -Br, -ОСОСНз, -ОСНз, -NH O H . Другие авторы [180] показали, что к этому же классу принадлежат -SR-группы. Другие Y-атомы с неподеленными электронами, например карбонильный кислород при S ]у1-замещении в а-галогенкарбонильных соединениях, вероятно, влияют так же однако в этих случаях отсутствуют исчерпывающие экспериментальные доказательства. Можно обсудить несколько примеров из работ Уинстейна. [c.437]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология