Окисление бензоинов азотной кислотой

Бензоин—бесцветное кристаллическое вещество, плавящееся при 137 °С. Он был впервые получен в 1839 г. И. И. Зининым. При окислении бензоина (например, при помощи концентрированной азотной кислоты) получается дикетон—дибензоил, называемый бензилом С На—СО—СО—СвИд. Бензил—желтое кристаллическое вещество с темп, плавл. 95 °С. [c.468]

Окисление ацилоинов и бензоинов. Азотная кислота окисляет эти оксикарбонильные соединения до дикарбонильных соединений [c.367]

Терефталевая кислота была получена из большого количества п-двузамещенных производных бензола или циклогексана путем окисления перманганатом, а также хромовой или азотной кислотой. Препаративное значение имеют, повидимому, следующие пути синтеза из л-толуиловой кислоты , л-метилацетофенона или дигидро-п-толуилового альдегида посредством окисления перманганатом из л-пимола посредством окисления двухромовокислым натрием и серной кислотой из л-дибромбензола либо из л-хлор- или п-бром-бензоиной кислоты нагреванием до 250 с цианистым калием и одноцианистой медью из п-дибромбензола, бутиллития и углекислоты . [c.447]

Бензил легко получается окислением бензоина азотной кислотой , хлором , иодом , а также электролитическим и каталитическим Окислением. Описанный выше метод основан на наблюдении , заключающемся в том, что бензоин восстанавливает фелингову жидкость на холоду. Пиридин был выбран потому, что он препятствует осаждению закиси меди, не так летуч, как аммиак, и частично [c.84]

В круглодонную колбу емкостью 100 мл с обратным холодильником наливают 20 мл уксусной кислоты и 10 мл концентрированной азотной кислоты й— 1,40 г/см ). Перемешивают и вносят 4,5 г бензоина, предварительно сняв холодильник Затем реакционную колбу с обратным холодильником выдерживают в течение 2 ч на кипяшей водяной бане. Когда реакция окисления закончится (пре-крашение выделения оксидов азота), реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры. При помешивании смесь выливают в стакан с 75 мл воды, погруженный в ледяную баню. Наблюдают выделение бледно-желтых кристаллов дибензоила, их отсасывают и перекристаллизовывают из спирта. Выход дибензоила 4,2 г [c.182]

В центрифужной пробирке нагревают на водяной бане 0,3 г сухого бензоина с 3 мл концентрированной азотной кислоты. Когда окисление заканчивается, в пробирке образуются два прозрачных слоя. (Если в начале окисления происходит сильное вспенивание, пробирку на некоторое время вынимают из водяной бани и верхнюю ее часть охлаждают полосками влажной фильтровальной бумаги.) Затем в пробирку почти доверху наливают воду и быстро охлаждают ее проточной водой. Осадок отделяют центрифугированием, промывают большим количеством воды и вновь центрифугируют. Остатки воды отсасывают полосками фильтровальной бумаги, а продукт растворяют в небольшом количестве спирта при нагревании. После охлаждения выделяются красивые игольчатые кристаллы желтого цвета с т. пл. 95°. [c.97]

Ряд бензоин — бензила. — а-Дикетон бензил (т. пл. 95°С) получают с хорошим выходом при окислении бензоина азотной кислотой в уксуснокислом растворе или сульфатом меди в водном пир1ид1ине [c.398]

Следует напомнить (1, разд. 15-6), что а-дикетон бензил, образующийся при окислении бензоина азотной кислотой, претерпевает при щелочном катализе интересную перегруппировку в а-оксикислоту (бенаиловую кислоту). [c.352]

Первую работу по конденсации альдегидов в 1840 г. выполнил один пз дедушек русской химии Н. Н. Зинин [105], который масло горьких миндалей (бензальдегид) действием цианистого калия превратил в бензоин, а дальше, при окислении бензоина азотной кислотой, получил ( ензил — простейший ароматический дикетон. На языке структурных формул превращения, осуществленные Зининым, могут быть изображены следующим образом [c.185]

Кроме того, эта реакция является примером того, с какой легкостью л-оксикарбонильные соедине.. Ч окисляются. Они, например окисляются фелингозым раствором, причем выделяется осадок закиси меди. По всей вероятности при этом образуются соответствующие 1,2-дикарбонильные соединения, но у соединений жирр ого ряда дальнейшее окисление наступает настолько быстро, что этот метод практически не пригоден для получения алифатических 1,2-дикетонов 2" . Напротив, эта реакция применима к бензоину и его аналогам при окислении бензоина в различных условиях, совершенно неприменимых к чисто алифатическим а-оксиальдегидам и -кетонам, получается соответственный дикетон, бензил. В числе окислителей, употреблявшихся для этой цели, следует также упомянуть хлорин, азотную кислоту кислород воздуха в присутс ии водной щелочи раствор хромового ангидрида в уксусной кислоте и щелочной раствор перманганата Следует впрочем отметить, что лишь немногие из этих окислителей имеют широкое применение, за исключением фслингова раствора и раствора сернокислой меди в пиридине. [c.230]

Окисление бензоинов в бензилы легко происходит на воздухе в присутствии катализаторов, которые способствуют енолизации в ендиолы, например (101), чрезвычайно чувствительные к кислороду стадией, определяющей скорость этих реакций окисления, обычно является стадия енолизации [137]. Стандартными реагентами служат азотная кислота или ацетат меди(II)-пиридин в присутствии воздуха, применяемые в промышленных процессах, хотя для окисления в лабораторном масштабе предпочтительным реагентом является оксид висмута в уксусной кислоте уравнение (61) [139]. Однако недавно было показано, что гексацианофер-рат (III) калия в присутствии основания с превосходными выходами окисляет бензоины в очень мягких условиях [140]. [c.814]

Продукт этой реакции—беизомлдборлюии—превращается в результате окисления азотной кислотой (аналогично бензоину) в дифенилтетракетон [c.679]

Бензоин легко окисляется в соответствующий ы-дикетонбензил, смесью азотной и уксусной кислот или сульфатом меди в пиридине. При окислении бензоина бихроматом натрия в уксусной кислоте выход бензила ниже, так как часть вещества превращается в бензальдегид в результате расщепления связи между двумя окисленными атомами углерода, которые активированы "связанными с ними фенильными группами (2). Подобно этому пр1 окислении гидробензоина бихроматом или перманганатом также получается главным образом бензальдегид и лишь следы бензила (3) [c.203]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология