Окисление бензоина

Окисление бензоина приводит к образованию а-дикетона — бензила [c.303]

Бензоин—бесцветное кристаллическое вещество, плавящееся при 137 °С. Он был впервые получен в 1839 г. И. И. Зининым. При окислении бензоина (например, при помощи концентрированной азотной кислоты) получается дикетон—дибензоил, называемый бензилом С На—СО—СО—СвИд. Бензил—желтое кристаллическое вещество с темп, плавл. 95 °С. [c.468]

Бензил легко получается окислением бензоина азотной кислотой , хлором , иодом , а также электролитическим и каталитическим Окислением. Описанный выше метод основан на наблюдении , заключающемся в том, что бензоин восстанавливает фелингову жидкость на холоду. Пиридин был выбран потому, что он препятствует осаждению закиси меди, не так летуч, как аммиак, и частично [c.84]

Наиболее общими методами их получения являются окисление жирноароматических кетонов диоксидом селена и окисление бензоинов [c.298]

Бензил — кристаллическое вещество желтого цвета, т. пл. 95 °С. Его получают окислением бензоина [c.479]

При действии сульфата меди в пиридине легко происходит окисление бензоинов в соответствующие бензилы. Бензоин превращается в бензил с выходом 96% (СОП, 1, 83). Этот тип окисления проходит с высоким выходом также при обработке бензоинов кипящим раствором нитрата аммония в ледяной уксусной кислоте. [c.195]

В безводных условиях окисления бензоинов тетраацетатом свинца дает а-дикетоны и сопровождается очень незначительным расщеплением, однако в присутствии гидроксильного растворителя происходит расщепление до кислоты (109) и альдегида [c.814]

Кислород даже при небольшой концентрации оказывает три нежелательных эффекта 1) обратимое тушение флуоресценции борат-бензоинового комплекса и медленное необратимое разложение (рис. 185) 2) окисление бензоина с образованием поглощающих продуктов 3) ускорение фоторазложения бензоина. Чтобы получить воспроизводимую низкую величину фона, необходимо полностью удалить кислород как из щелочного раствора [c.465]

Бензил. Окислением бензоина получается а-дикетон—дибензоил С Нд—СО—СО—СеНй, называемый чаще бензилом. Он образует желтые призмы, плавящиеся при 95°. [c.434]

Первой стадией окисления бензоина является образование бензила. В солянокислом растворе бензил может быть получен [c.349]

Высокое значение интенсивности флуоресценции холостой пробы зависит в основном от флуоресцирующих продуктов окисления бензоина, который в щелочной среде легко окисляется кис-лородом воздуха. [c.326]

Бензоин кристаллизовали из 96%-ного этилового спирта и дважды — из эфира т. пл. 130—131°. Бензил, полученный обычным способом — окислением бензоина, очищали четырехкратной кристаллизацией из 96%-ного этилового спирта и в заключение из 50%-ного этилового спирта т. пл. 94°. Все остальные реактивы были квалификации для анализа или же тщательно очищались. Кислород из растворов удаляли пропусканием азота или водорода (из баллонов), причем в обоих случаях газы освобождались от следов 2 в нагретых колонках, заполненных тонкоизмельченной медью. [c.392]

Бензил СцН СОСОСсИг,. Этот простейший чисто ароматический дикетон окрашен в желтый цвет, т. нл. 95°. Он легко получается путем окисления бензоина, который, в свою очередь, образуется нз бензаль-деги,да в результате бензоиновой конденсации (ср. стр. 626) С( Н-СНОНСОС, Н- -> ( i , O O , H- [c.637]

Ряд бензоин — бензила. — а-Дикетон бензил (т. пл. 95°С) получают с хорошим выходом при окислении бензоина азотной кислотой в уксуснокислом растворе или сульфатом меди в водном пир1ид1ине [c.398]

Бензил (1,2-дифенилэтандион) проще всего получать окислением бензоина. Это желтое, кристаллическое вещество (т. пл. 95 С). При его восстановлении в зависимости от условий реакции образуются различные соединения [c.369]

Кроме того, эта реакция является примером того, с какой легкостью л-оксикарбонильные соедине.. Ч окисляются. Они, например окисляются фелингозым раствором, причем выделяется осадок закиси меди. По всей вероятности при этом образуются соответствующие 1,2-дикарбонильные соединения, но у соединений жирр ого ряда дальнейшее окисление наступает настолько быстро, что этот метод практически не пригоден для получения алифатических 1,2-дикетонов 2" . Напротив, эта реакция применима к бензоину и его аналогам при окислении бензоина в различных условиях, совершенно неприменимых к чисто алифатическим а-оксиальдегидам и -кетонам, получается соответственный дикетон, бензил. В числе окислителей, употреблявшихся для этой цели, следует также упомянуть хлорин, азотную кислоту кислород воздуха в присутс ии водной щелочи раствор хромового ангидрида в уксусной кислоте и щелочной раствор перманганата Следует впрочем отметить, что лишь немногие из этих окислителей имеют широкое применение, за исключением фслингова раствора и раствора сернокислой меди в пиридине. [c.230]

Еще работая в лаборатории Ю. Либиха, Н. Н. Зинин выпол-нил несколько крупных исследований. В 1839 г. он сообщил о способе превращения горькоминдального масла в бензоин. В следующем году появилась работа Н. Н. Зинина о продуктах разложения горькоминдального масла (бензойного альдегида). Было изучено превращение амиг-далина в бензальдргид, получение бензоина, окисление бензоина в бензоиловую кислоту и т. д. Эти исследования он обобщил в своей докторской диссертации. Николай Николаевич Зинин По возвращении В Казань (1812—1880) И. Н. Зинин не смог продолжать [c.122]

Дэн [Ц нашел, что Н. б. (или подат) — прекрасный реагент для проведения некоторых специфических окислительных реакций, иапример, окисление бензоина в бензил в таких условиях, когда дикетон перегруппировывается в бензиловую кислоту. [c.388]

Научные исследования посвящены органической химии. Изучая (с 1839) химическую природу веществ методами окисления и восстановления, разработал (1841) методы получения бензоина из бензальдегида и бензила окислением бензоина. Это был первый случай бензоиновой конденсации— одного из универсальных способов получения ароматических кетонов. Впервые синтезировал (1841) бен-зиловую (дифенилгликолевую) кислоту, описал ее свойства и установил состав. Открыл (1842) реакцию восстановления ароматических нитросоединений, послужив-щую основой новой отрасли химической промыщленности — анилокрасочной. Таким путем получил анилин и а-нафтиламин (1842), л-фенилендиамин и дезоксибензо-ин (1844), бензидин (1845). Открыл (1845) перегруппировку ги-дразобензола под действием кислот — бензидиновую перегруппировку . Показал, что амины — основания, способные образовывать соли с различными кислотами. Получил (1852) аллиловый эфир изо-тиоциановой кислоты — летучее горчичное масло — на основе иодистого аллила и роданида калия. Установил, что при взаимодействии этого масла с анилином образуется аллилфенилтиомочевина. Изучал (1854) реакции образования и превращения производных [c.201]

Окисление бензоинов в бензилы легко происходит на воздухе в присутствии катализаторов, которые способствуют енолизации в ендиолы, например (101), чрезвычайно чувствительные к кислороду стадией, определяющей скорость этих реакций окисления, обычно является стадия енолизации [137]. Стандартными реагентами служат азотная кислота или ацетат меди(II)-пиридин в присутствии воздуха, применяемые в промышленных процессах, хотя для окисления в лабораторном масштабе предпочтительным реагентом является оксид висмута в уксусной кислоте уравнение (61) [139]. Однако недавно было показано, что гексацианофер-рат (III) калия в присутствии основания с превосходными выходами окисляет бензоины в очень мягких условиях [140]. [c.814]

В безводных условиях окисления бензоинов тетраацетатом свинца дает а-дикетоны и сопровождается очень незначительным расщеплением, однако в присутствии гидроксильного растворителя происходит расщепление до кислоты (109) и альдегида (110) [141], вероятно через образование гидрата полуацеталя [схема (62)]. Другими реагентами, вызывающими расщепление, служат перйодат и аммонийцерий (IV) нитрат [142]. [c.814]

Ароматические а-дикетоны, часто называемые бензилами, от родоначального дикетона РНСОСОРЬ, представляют собой устойчивые кристаллические соединения, используемые в органическом синтезе и в качестве фотосенсибилизаторов [146]. Простейший член ряда, собственно бензил, т. пл. 95 °С, т. кип. 346—348 °С, ведет себя аналогично алифатическим дикетоиам (см. разд. 5.2.10), но характеризуется и дополнительными интересными реакциями. а-Дикетоны легко доступны путем окисления бензоинов (см. разд. 5.4.9) для веществ, которые не удается получить бензоиновой конденсацией, имеются альтернативные способы синтеза. Реакция Фриделя — Крафтса с оксалилхлоридом дает умеренные выходы симметричных а-дикетонов (уравнение (65) [147], тогда как окисление монокетонов служит наилучшим методом получения [c.815]

Получают Б. окислением бензоина азотной к-той или кислородом воздуха в присутствии USO4 как катализатора. Б. используется как инсектицид и репеллент (см. Отпугивающие средства). м. Ф. Турчинский. [c.197]

Следует напомнить (1, разд. 15-6), что а-дикетон бензил, образующийся при окислении бензоина азотной кислотой, претерпевает при щелочном катализе интересную перегруппировку в а-оксикислоту (бенаиловую кислоту). [c.352]

В подкрепление этой теории Михаэлис и Фетчер [516] показали, что окисление бензоина в бензил при прибавлении таких окислителей, как кислород или иод, протекает в две последовательные одновалентные стадии и что окисление совсем не идет, если раствор [c.289]

Соединение включения с циклодекстрином, моделируя большей частью некаталитические свойства фермента, в ряде случаев может проявлять себя и как микрогетерогенный катализатор (асимметрический циангндриновый синтез, окисление бензоинов, омыление эфиров ). Циклодекстрин, как и ферменты, обнаруживает ярко выраженную стереоспецифичность, реагируя на тонкие различия в строении вещества. Как и ферменты, циклодекстриь при образовании соединений включения действует лишь в узки ( пределах pH, близких к условиям протекания физиологически процессов. Комплексообразующее соединение не связываете химически с субстратом и способно, как и ферменты, раздепит на антиподы большое количество вещества. [c.193]

По данным Божевольнова [4], реакция недостаточно хорошо воспроизводится, так как цинк является катализатором процесса окисления бензоина, а зеленая люминесценция принадлежит бензилу. Воспроизводимость реакции, таким образом, зависит от применяемого восстановления. [c.231]

Очевидно, что бензоин в разных условиях может преобразовываться в вещество, флуоресцирующее или синим, или зеленым цветом. Синяя флуоресценция приписывается восстановленной форме бензоина—дезоксибензоину, а зеленая—окисленной форме бензоина—бензилу . Поэтому автор работы , в противоположность мнению Ч. Уайта и М. Нейштата , считает, что в этой реакции цинк является катализатором реакции окисления бензоина. Чувствительность равняется всего лишь 2,5 мкг Zn в 10 мл раствора. Недостаточно хорошая воспроизводимость реакции не дает основания рекомендовать ее для количественных определений цинка. [c.103]

Обрабатывая спиртовой щелочью дикетон бензил, легко получающийся при окислении бензоина СеНзСНОНСОСоНд, Ли-бих получил дифенилгликолевую (бензиловую) кислоту, состав которой был определен И. Н. Зининым . Позже было установлено строение бензиловой кислоты, как а-оксидифенилуксусной кислоты. [c.162]

Первую работу по конденсации альдегидов в 1840 г. выполнил один пз дедушек русской химии Н. Н. Зинин [105], который масло горьких миндалей (бензальдегид) действием цианистого калия превратил в бензоин, а дальше, при окислении бензоина азотной кислотой, получил ( ензил — простейший ароматический дикетон. На языке структурных формул превращения, осуществленные Зининым, могут быть изображены следующим образом [c.185]

Диацетил — жидкость желтого цвета, кипящая при 88° он находится в малом количестве в некоторых эфирных маслах (например, в гвоздичном) и в коровьем масле, обусловливая аромат последнего. Бензил, простейший 1,2-дикетон ароматического ряда, образуется при окислении бензоина азотистой кислотой или фелинговой жидкостью С,НбСНОНСОС,Нз-> С,Н,СОСОС.Нв [c.678]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология