Присоединение соединениям нитроалканов

Анионы нитрометана и его гомологов легко присоединяются к карбонильным и ненасыщенным карбонильным соединениям, а также к азометинам (разд. В.1 и В.2). Эти реакции дополняет присоединение нуклеофильных реагентов к а-нитроолефинам, обсуждаемое в разд. В.2. Интересно отметить, что в литературе отсутствуют замечания о конденсации нитроалканов со сложными эфирами по ме- [c.495]

Присоединение нитроалканов к соединениям с активированной двойной связью (реакция Михаэля) [c.39]

Реакция нуклеофильного присоединения нитроалканов к связям С = С а,Р"Ненасыщенных нитрилов, карбонилсодержащих соединений и т. д. легко протекает в присутствии оснований [c.496]

Реакция присоединения нитроалканов к а,Р-ненасыщенным карбонильным соединениям и т. п. (по Михаэлю) (цель — удлинение цепи или введение разветвления с одновременным введением карбонильной или других групп) разд. 6,А, реакция 7. [c.499]

Опубликован обзор [17] по конденсации Михазля, в котором также рассматривается как частный случай присоединение нитроалканов к а,р-ненасыщенным карбонильным соединениям. Нитроалканы, имеющие подвижные атомы водорода, образуют нитросоединения таким образом, что содержащий питрогруппу анион присоединяется к атому углерода двойной связи, наиболее удаленному от активирующей группы алкена (альдегида, кетона, с-пожного эфира или нитрила). [c.499]

Легкость присоединения по положению 5 в 1,2,4-триазинах [112] показана на примере викариозного нуклеофильного замещения (разд. 2.3.3) для 3-метил-тиопроизводных в отсутствие активирующих Фупп родственное присоединение нитроалканов представляет собой очень полезный вариант нуклеофильного ацилирования [113]. Также показательно легкое замещение метилтиофупп в подобных соединениях [114]. Нуклеофильное замещение метилтиофуппы в [c.640]

Подобно альдольной конденсации протекает реакция присоединения нитроалканов к карбонильным соединениям (гл. XXI.А.З). [c.447]

Nef реакция Нефа (I. превращение солей аци--нитроалканов в карбонильные соединения под действием кислот 2. присоединение ацетилени-дов к кетонам с образованием ацетиленовых спиртов) [c.428]

Нитрогруппа, согласно данным табл. 62, проявляет большую реакционную способность, чем карбонильная группа. Однако склонность нитросоединений к присоединению объемистых нуклеофильных партнеров меньше, чем в случае карбонильных соединений, тогда как реакционная способность нитроалканов как исевдокислот весьма велика. [c.346]

Низшие нитроалканы, получаемые парофазным нитрованном,-очень полезный исходный материал для синтезов. Вследствие кислотности а-водо-родных атомов такие соединения способны ко многим катализируемым основаниями реакциям присоединения и конденсации. Однако попытки алкилировать анионы нитроалканов обычно приводят к образованию нестойких сложных эфиров изопитросоединений (О-алкилирование). [c.420]

Присоединение диазометана к а,Р-ненасыщенным нитроалканам часто дает изолируемые нитропиразолины в качестве первичных продуктов. Последние, однако, при высоких температурах претерпевают ароматизацию с отщеплением азотистой кислоты [292]. В этой реакции, как и в реакции с а,р-ненасыщенными карбонильными соединениями, продукты имеют структуры, предсказанные с учетом электронных эффектов заместителей это означает, что нуклеофильный углеродный атом диазометана атакуется электрофильным р-углеродным атомом диполярофила. В противополоншость этому, присоединение диазодифенилметана к нитроолефинам происходит в обратном направлении н [c.499]

Как сами карбанионы, так и металлорганические соединения, например реактивы Гриньяра, являются сильными нуклеофилами, как это было показано в реакциях их присоединения к группе С=0 (см. разд. 8.4), поэтому реакции замещения с участием этих реагентов идут по механизму Sn2. В препаративных целях особенно широко применяют карбанионы, полученные из так называемых активных метиленовых соединений — СН2(СОгЕ1)2, р-оксоэфиров, (З-дикетонов, например (55), а-циа-ноэфиров, нитроалканов и др. [c.323]

Кроме того для синтеза полинитроалканов могут быть использованы нитрование углеводородов, присоединение двуокиси азота к алкеиам, электролиз солей нитроалканов, деструктивное нитрование ацетиленовых или ароматических соединений (синтез тетра-иитрометана, нитроформа) и ряд других реакций, имеющих более частный характер. Так, например, гексанитроэтан был получен по следующей схеме [c.19]

Для получения нитрокарбонильных соединений может быть использована реакция Михаэля. Долгое время существовало мнение, что при взаимодействии нитроалканов с а,р-ненасыщенными альдегидами образуются только продукты конденсации по альдегидной группе. Лишь в 1952 г. появились сообщения о продуктах присоединения мононитроалканов к С = С-связи акролеина [42], метакро-леина [43] или кротонового альдегида [43] в присутствии алкоголятов натрия. Более легко присоединяются к а,р-непредельным альдегидам нитросоединения, содержащие электроотрицательные группировки у атома углерода, несущего нитрогруппу. Так, нитро-уксусный эфир легко присоединяется к акролеину в присутствии катализатора Родионова или триэтиламина [44], а нитромалоновый эфир — в присутствии ионообменной смолы IRA-400 [45] или триэтиламина 46]. [c.148]

Присоединение к сопряженным нитроалкенам соединений, содержащих подвижные атомы водорода в метиновых, метиленовых или метильных группах, с образованием новых С—С-связей, является частным случаем реакции Михаэля. Первым примером присоединения нитроалканов к нитроалкенам следует считать получение 1,3-динитро-2,2-диметилпропана из ацетона и нитрометана [237]. Реакция протекает по следующей схеме [101, 237, 238] [c.230]

Механизм присоединения иона алкоголята очевиден, но механизм реакции с неионизированным спиртом не известен. При гидролизе нитростиролов до бензальдегидов и нитроалканов промежуточное соединение, которое, по-видимому, является продуктом присоединения IX или X [схема (39)], образуется в быстрой стадии как в кислой, так и в щелочной среде, т. е. дегидратация [c.376]

Каталитическое присоединение водорода к ненасыщенным соединениям, альдегидам, кетонам, нитрилам и другим веществам детально изучено, и имеется обширная литература [74, 75]. Рассмотрение всего этого материала позволяет сделать вывод, что реакции гидродимернзации при каталитическом гидрировании протекают лишь в редких случаях. Примером образования димерных продуктов при каталитическом гидрировании могут служить реакции восстановления некоторых нитроалканов [76] и ос,р-ненасы-щенных альдегидов [77]. [c.24]

Нуклеофильное присоединение первичных и вторичных нитроалканов к альдегидам и кетонам катализируется различными основаниями, включая карбонаты щелочных металлов, алкоголяты и некоторые амины. Очень часто могут быть выделены промежуточно образующиеся оксипроиз-водные, но если в результате отщепления воды может образоваться система с интенсивным сопряжением, как это происходит для ароматических соединений, то продуктом реакции будет нитроалкен [c.496]

Реакция присоединения нитроалканов к а,Р-ненасып енным кетонам изучалась впервые Колером и сотр. [287] и позднее Хэссом [3]. Эта реакция в основном использовалась для получения у-нитрокетопов, которые могут служить в качестве исходных соединений в синтезах производных циклопропана. Ряд аддуктов нитроалканов с метилвинилкетоном описан Шик-хом [46]. [c.104]