Аммиак, разложение на железных катализаторах энергия активации

Это заключение подтверждается измерениями скорости активированной адсорбции азота на железном катализаторе [ ]. Если к полученной из этих данных величине энергии активации прибавить теплоту адсорбции, то сумма, равная энергии активации десорбции, составит от 49 до 57 ккал при температуре около 400° С. Опытное значение энергии активации разложения аммиака на железе составляет около Ы ккал ]. Это совпадение подтверждает сделанное заключение о том, что именно десорбция азота определяет скорость реакции.- [c.359]

Следует отметить, что после прокаливания катализатора при 550° энергия активации возрастает до 50 ООО кал/моль. Для железного катализатора, активированного добавкой 10% АЬОз, обнаруживается обратная зависимость скорости реакции от парциальных давлений газов, в этом случае скорость разложения аммиака пропорциональна (рнг) " и обратно пропорциональна />NHg)° Температурные коэффициенты константы скорости реакции по величине очень различны и, в зависимости от условий опыта, соответствуют энергии активации в пределах от 16 000 до 31 ООО кал1моль. Поверхность рассматриваемого катализатора в два раза больше поверхности ранее упомянз Того катализатора (с добавкой К2О и АЬОз), но скорость разложения аммиака на нем оказывается меньшей, [c.509]

Темкин и Пыжев [88] и Эмметт и Куммер [89] применили уравнение (46) к синтезу аммиака на дважды промотированных железных катализаторах при атмосферном и высоком давлениях. Эти вычисления слишком подробны и сложны для данной монографии, и для ознакомления с ними читателю еле- дует обратиться к оригинальным работам. Уравнение скорости проверялось I вычислением значения константы, которая пропорциональна величине к I в уравнении (44), описывающем скорость десорбции. Вычисленные величины этой константы скорости для данной температуры постоянны с очень боль- I шой точностью в широких пределах давлений, скоростей подачи и состава газа. Так, например, кинетические данные Эмметта и Куммера [86] охваты- вают интервал объемных скоростей 25 000—125 000 час." , давлений 33,3— 100 атм, температур 370—450° и составы газов ЗН2+Ш2, ШаН-Ш2 и ШаЧ- [ -f-ЗNз. Вообще константы скорости при данных давлении и температуре изме- нялись только на 20—30% в указанных пределах изменения состава и ско- рости потока однако константы при данной температуре уменьшались при- I мерно вдвое при изменении давления от 33,3 до 100 атл<. Зависимость кон- станты скорости синтеза от температуры должна быть такой же, как и для разложения аммиака энергии активации для разложения аммиака, вычисленные из данных синтеза, колебались в пределах 45 000—53 ООО ккал моль, удачно совпадая с величиной 46,5 2,0 ккал моль, найденной опытным путем Лавом и Эмметтом [87]. Колебания константы скорости с изменением [c.78]

Первые попытки определить роль работы выхода электрона в поверхностных реакциях на металлах относятся к 30-м годам. Позднее было установлено, что величины работ выхода, найденные в то время, отличаются от истинных, поэтому более интересны работы последних 10—15 лет. Ч. Кембел [1], изучая обмен аммиака с дейтерием на различных металлических пленках, обнаружил линейную связь энергии активации реакции Е с работой выхода электрона ф для соответствующего металла. Исключение составляли вольфрам и родий, причем предполагается, что значение ф для родия могло быть ошибочным. К. Хейс [2] нашел корреляцию между энергией активации реакции разложения закиси азота и ф для серебра с добавками кальция. Л. Я- Марголис и др. [3] наблюдали линейную связь между логарифмом скорости реакции глубокого окисления этилена и работой выхода для серебряного катализатора, модифицированного различными примесями. В литературе неоднократно указывалось на возможную роль электронных свойств поверхности железных катализаторов в синтезе аммиака. Так, К. Брюэр [4] исследовал фотоэлектрическую эмиссию железа и нашел, что в широком интервале температур (50—600°С) эмиссия не зависела от температуры при проведении опытов в вакууме, водороде и азоте, но изменялась в атмосфере аммиака. Работа выхода в случае железа понижалась при адсорбции ионов калия, причем тем больше, чем выше была концентрация К ". [c.185]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология