Железные катализаторы

При частичном восстановлении над железным катализатором бутин-,диол переходит в бутендиол, который при каталитическом дегидратировании яад окисью алюминия при 250° легко переходит в 2,5-дигидрофуран [c.251]

Каталитическое гидрирование окиси углерода для получения парафинов в основном нормального строения и олефинов является гетерогенной реакцией. Последняя проводится преимущественно над кобальтовыми или над железными -катализаторам-и с использованием возможно более чистых смесей окиси углерода и водорода. [c.66]

Синтез на никелевых катализаторах ведется практически только при нормальном давлении, так как при повышенном давлении резко усили-1 ается образование карбонилов. На железном и кобальтовом катализаторах можно работать без образования карбонилов при давлениях до 20 ат. Для рутения необходимо давление 100 ат, если только хотят получить выходы, соответствующие получаемым на кобальтовых или железных катализаторах при нормальном давлении или при 20 ат. [c.66]

При синтезе с железным катализатором кислород окиси углерода выделяется не в виде воды, а в виде двуокиси углерода. Реакция протекает по следующему уравнению [c.27]

Работа этим способом проводится с неподвижным железным катализатором п с отводом тепла реакции через вмонтированный внутрь печи охладитель. Поддержание необходимой температуры регулируется давлением пара в охлаждающем агрегате. Выход продукта составляет 185 г на 1 смеси СО/Нг, включая фракцию Сз. Это соответствует выходу около 90% от теоретического. Здесь также содержание олефинов исключительно высокое и (что особенно важно при использовании их в химическом направлении) олефины очень равномерно распределены но всем фракциям. Их содержится около 75% во фракции Сд и 62% во фракции С . В среднем у 70% олефинов двойная связь находится у конца молекулы. Степень разветвленности углеводородной смеси, кипящей в интервале кипения среднего масла, составляет около 25%. [c.32]

Процесс не полностью соответствует этой реакции, так как в продуктах реакции присутствует всегда наряду с углекислотой также и некоторое количество воды, т. е. в известной мере имеется и реакция, которая протекает на кобальтовом катализаторе [1]. При работе на кобальтовом катализаторе получается вместе с водой также и некоторое количество углекислоты. Железо в условиях синтеза значительно меиее активно в отношении гидрирования, чем кобальт, поэтому продукты синтеза над железным катализатором значительно богаче олефинами и уменьшено метанообразование. [c.67]

До настоящего времени не удалось достигнуть практически удовлетворительной работы над железным катализатором без давления. Технически приемлемую глубину превращения достигают только после повышения давления не менее чем до 15 ат. В этих условиях удается получать выходы продуктов синтеза, примерно соответствующие получаемым над кобальтовым катализатором. Основное уравнение реакции, протекающей при синтезе над железным катализатором, отличается от уравнения реакции над кобальтовым катализатором и выражается соотношением [c.112]

При синтезе на железных катализаторах кислород окиси углерода переходит в продукты реакции уже не в виде воды, а в виде углекислоты. Реакция синтеза протекает по уравнению [c.67]

Изменяя технологическую схему синтеза на кобальтовых катализаторах, например, вводя циркуляцию газа (циркуляционная схема), а на железных катализаторах изменяя состав газа, можно оказывать значительное влияние на состав продуктов синтеза. Удается варьировать содержание в них олефинов, выход бензина по отношению к дизельной фракции и парафину, а также выход кислородных соединений. [c.75]

Если использовать железные катализаторы и кипящий слой при температурах около 350°, то получают преимущественно бензин, очень богатый олефинами и имеющий более высокое октановое число. [c.75]

Исследователи не считают возможной полимеризацию метиленовых групп на катализаторе. Они считают возможным, что высокомолекулярные углеводороды, по крайней мере на железных катализаторах, образуются из получающихся на поверхности катализатора за счет адсорбции СО каких-то комплексных соединений. Этот комплекс немедленно реагирует с дополнительными молекулами СО, давая кислородсодержащий комплекс, который сразу же гидрируется с потерей кислорода. Образующийся продукт удаляется с поверхности катализатора в виде углеводорода или вновь присоединяет СО. При этом возникает новый комплекс, содержащий на 1 атом углерода больще, чем предыдущий. [c.89]

Большая трудность при проведении синтеза но Фишеру-Тропшу с кобальтовым катализатором состоит в том, что на 1 синтез-газа развивается приблизительно 600—700 ккал тепла, которое должно быть отведено, потому что температура катализатора должна поддерживаться с точностью до 1°. Промышленный катализатор на кобальтовой основе содержит на 100 частей кобальта 5 частей окиси тория, 8 частей окиси магния и 200 частей кизельгура. Катализатор отличается чрезвычайно низкой теплопроводностью и поэтому проблема отвода тепла становится особенно трудной. Контактная камера установки Фишера-Тропша, вмещающая 10 кобальтового катализатора, может из-за плохого отвода тепла пропустить лишь 1000 синтез-газа в час. Требуемая поверхность охлаждения для 1000 синтез-газа составляет около 3000 м . Из 1 газа получают 165 —175 г целевых углеводородов. В настоящее время современные установки синтеза Фишера-Тропша работают только с железным катализатором, состоящим практически только пз железа и обладающим значительно лучшей теплопроводностью. [c.27]

III. СИНТЕЗ УГЛЕВОДОРОДОВ НАД ЖЕЛЕЗНЫМИ КАТАЛИЗАТОРАМИ [c.112]

Попытки подбора катализатора синтеза углеводородов каталитическим восстановлением окиси углерода на основе более дешевых и менее дефицитных катализаторов, чем кобальт и никель, предпринимались уже давно. Было установлено, что для этой цели имеется возможность использования железных катализаторов, приготовленных определенными методами. [c.112]

В то время как при синтезе над кобальтовым катализатором кислород окиси углерода связывается почти нацело в воду, при синтезе над железным катализатором он связывается в углекислоту. [c.112]

В соответствии с этим при синтезе над железными катализаторами используют синтез-газ, более богатый окисью углерода. [c.112]

Как следует из таблиц, железные катализаторы работали примерно в условиях синтеза. под средним давлением, в таких же реакторах и примерно с такими же выходами. [c.113]

На современных установках синтеза Фишера-Тропша могут осуществляться два различных процесса с неподвижным и с нодвижныл железным катализатором. Отвод тепла производится пли как при работе с кобальтовым катализатором но принципу парового котла ujiu путем наружного охлаждения нечей синтеза. [c.27]

Результаты сравнительных государственных испытаний шести железных катализаторов [c.115]

Под синтезом Фишера-Тронша понимается каталитическое гидрирование окиси углерода в присутствии кобальтового или железного катализаторов до образования олефиновых и парафиновых углеводородов с различным числом атомов С, начиная от метана и кончая самыми высокомолекулярными углеводородами. Первоначально для этого синтеза применялся кобальтовый [c.26]

Так как железо для гидрирования в условиях синтеза (320, 25 ат) значительно монее активно, чем кобальт, то продукты синтеза Фишера-Тронша с железным катализатором содержат значительно больше олефинов. [c.27]

Полученный таким способом газ практически свободен от сернистых соединений и может быть использован для синтеза. Синтез-газ из других источников, например каменноугольный или буроугольный, должен подвергаться особой очистке, так как железный катализатор в синтезе Фишера-Тропша таки>е чувствителен к действию серы. [c.30]

Повышение выхода низко- или высококипящих продуктов путем возврата части продуктов синтеза в печь в жидкофазном процессе Кольбеля с железным катализатором [c.31]

Пределы содержания олефинов в продуктах жидкофазного процесса по Кольбелю с железным катализатором [c.32]

Особое значение синтез Фишера-Тронша с железным катализатором имеет потому, что в этом процессе всегда получается то или иное количество кислородсодержащих соединений. В гидрокол-нроцессе образование кислородсодержащих соединений имеет первостепенное значение. Табл. 13 дает представление о количестве спиртов, альдегидов, кетонов и кислот, получаемых в течение года с установки гидрокол суточной производительностью 1500 т продуктов синтеза. [c.34]

Во-первых, использованием продуктов синтеза Фишера-Тропша в присутствии железного катализатора, содержащих очень много олефинов и являющихся исключительно важным исходным материалом для их получения. Этот процесс был рассмотрен выше. [c.61]

Окисление этилбензола в ацетофенон протекает при 125° и 2 ат. Превращение этилбензола за один цикл составляет 25—30%. Реакция экзотермическая. Сырые продукты реакции, состоящие примерно из 73% этилбензола,. 17% ацетофеноиа, 8% метилфенплкарбинола и 2% побочных продуктов, разделяют разгонкой. Полученную таким образом смесь, состоящую из 68% ацетофенона и 32% метилфенолкарбииола, гидрируют при 14 ат водорода и 130—170° над медно-хромо-железным катализатором. При гидрировании получается практически чистый метилфенилкарбинол. Дегидратация его в стирол производится над нанесенной на боксит окисью титана, в отсутствие давления при 250°. [c.236]

В настоящее время новые установки синтеза углеводородов гидрированием окиси углерода по Фишеру — Тропшу работают над железным катализатором вместо кобальтового и под давлением 10—25 ат.. Новые высокопроизводительные процессы синтеза над стационарным железным катализатором (разработанные совместно фирмами Рурхеми и Лурги) или на взвешенном в масле железном катализаторе (фирма [c.9]

КАТАЛИТИЧЕСКОЕ ГИДРИРОВАНИЕ ОКИСИ УГЛЕРОДА НАД КОБАЛЬТОВЫМИ И ЖЕЛЕЗНЫМИ КАТАЛИЗАТОРАМИ (СИНТЕЗ ФИШЕРА-ТРОПША) [c.66]

Можно принять, что синтез Фишера — Тропша на железных катализаторах протекает так же, как и на кобальтовых, т. е. кислород окиси углерода сначала связывается в воду, которая затем конвертируется в углекислоту, чему благоприятствуют более высокая температура синтеза на железных катализаторах и активность железа по отношению к реакции конверсии. Следовательно, суммарную реакцию синтеза на железных катализаторах можно разбить на две [c.67]

Кольбель и Энгельгардт [2] указывают, что и на железном и на кобальтовом катализаторах в зависимости от объемной скорости сиптез-газа и соотношения в нем водорода и окиси углерода кислород окиси углерода может быть переведен в воду или в углекислоту. Они нашли, что первичной реакцией синтеза па кобальтовом и на железном катализаторах является образование воды и что углекислота является продуктом реакции конверсии. [c.67]

С технической точки зрения решающее значение нрн синтезе Фишера— Тропша имеют, во-первых, очень большая теплота реакции каталитического гидрирования окиси углерода и, во-вторых, необходимость очень точного соблюдения постоянной температуры синтеза, особенно иа кобальтовом катализаторе, где она должна выдерживаться практически в пределах 1°. В противном случае значительно возрастает нежелательное метанообразование. Кроме того, при высоких температурах наблюдается отложение углерода на катализаторе, приводящее к быстрой его дезактивации. Из уравнений реакции на кобальтовом и железном катализаторах можно рассчитать, что на 1 нм сйнтеэ-газа, вошедшего в реакцию, выделяется по меньшей мере 600—700 ккал, т. е. количество тепла, достаточное (в адиабатических условиях) для нагрева синтез-газа примерно до 1500°. Отсюда ясно, какие конструктивные трудности возникают при эксплуатации установок крупного размера в связи с требованием соблюдать практически постоянную температуру синтеза. [c.67]

В настоящее время работы на железных катализаторах еще продолжаются, так что нет возможности сделать окончательный вывод о том, какой из методов синтеза явится шаилучшим. Следует еще указать, что экономические условия и особенно при производстве синтез-газа и использовании остаточного газа синтеза неодинаковы в различных странах. Хотя основная часть исследований сконцентрировйна на железных катализаторах, продолжаются также работы и по изучению процесса синтеза на кобальтовых канализаторах, направленные к более глубокому изучению химизма процесса. [c.69]

В работах по интенсификации синтеза на железных катализаторах можно различать два основных направления со стадионарным и с движущимся катализаторами. Теплоотвод осуществляется или так же, как и в старых системах реакторов (принцип парового котла), или при помощи теплоотводящих поверхностей, размещаемых вне реактора. [c.69]

В Германии после войны продолжение работ привело к разработке двух систем синтеза с железным катализатором. Первая из них — это система фирмы Рурхеми — Лурги со стационарным катализатором, получившая уже реализацию на заводе в Южной Африке, и вторая — это система фирмы Рейн — Прейссен, использующая жидкую фазу с шламообразным катализатором. Теплота реакции и в том и в другом случаях отводится при помощи размещаемых в реакторе теплоотводящих поверхностей. [c.69]

В 1922 г. Франц Фишер и Ганс Тропш получили путем каталитической обработки водяного газа (С0 Н2=1 1) при дйвлении порядка 100 ат и 400° над железным катализатором, пропитанным карбонатами щелочных металлов, продукт, разделявшийся на масляный и водный слои [8]. По мере уменьшения щелочности металла (от лития через натрий и калий к рубидию и цезию) относительное количество маслянистого продукта, т. е. водонерастворимых высокомолекулярных соединений, увеличивалось. [c.72]

Первым катализатором для синтеза углеводородов была смесь окислов железа и цинка, которую использоейли при атмосферном давлении и 370° на смеси СО Н2 = 1 3. В последующем железный катализатор не применялся. [c.74]

Многочисленные попытки применения железных катализаторов в синтезе Фишера — Тропша получили промышленную реализацию только после второй мировой войны. В настоящее время все новые установки работают на железных катализаторах. Об этих современных процессах речь будет ниже. [c.74]

В 1937 г. Фишер и Пихлер заявили патент на синтез при среднем. давлении на железных катализаторах. Синтез проводится при более высокой температуре (240°) и дйвлении 10 ат и по сравнению с синтезом на кобальтовом катализаторе дает продукты, содержащие больше олефинов и кислородных соединений. [c.74]

В последнее время значительный интерес вновь привлекают работы на стационарных катализаторах. Недавно разработан процесс, в котором циркулирующее масло и синтез-газ пропускают через слои гранулированного ст ациопарного катализатора, все время находящегося в слабом движении. При этом процессе получают более значительные выходы дизельной фракции и парафина по сравнению с процессом с псевдоожиженным слоем железного катализатора. Кроме того, уменьшается нежелательное образование метана и этана. [c.75]

Кольбель и Энгельгардт [36] указывают, что по карбидной теории температура синтеза на железных катализаторах должна бго1ть намного ниже, чем на кобальтовых, так как железо обладает значительно большей склонностью к образованию карбидов, чем кобальт. Фактически наблюдается обратное. Они считают, что в ходе реакции образуются продукты присоединения окиси углерода к металлу, которые могут рассматриваться как карбонилы. [c.88]

При синтезе на железных катализаторах, проходящем с образованием большого количества кислородсодержащих соединений и этилена, можно принять, что реакция протекает через промежуточные кислородные соединения. Однако на кобальтовых катализаторах, когда этилена практически не получается, можно предположить, что синтез основан на по.яимериэации этилена. В соответствии с этим предположением находятся данные Роэлена с сотрудниками, показывающие, что этилен полимеризуется над кобальтовым и гидрируется над железным катализаторах. [c.88]

Разработка железных катализаторов синтеза по Фишеру—Тро пшу и соответствуюшей технологии синтеза осуществлялась в годы второй мировой войны рядом германских фирм. В 1943 г. для выбора катализатора, который был бы наиболее. пригоден для замены кобальтового, на заводе Руланд—Шварцхайде были проведены трехмесячные испытания шести различных железных катализаторов, результаты которых имели большое значение для дальнейшей их разработки. [c.113]

Состав (в вес. частях) железных катализаторов, использованных в работах по установлению возможности замены кобальтовых, в синтезе по Фишеру — Тропшу [c.114]

Состав продуктов синтеза (способ Дуфтшмида со сплавленным железным катализатором) [c.117]

В рассматриваемом лроцессе используют суспендирсванный в масле порошкообразный железный катализатор. Суспензия поддерживается в постоянном движении вследствие барботажа синтез-газа. В реакторе размещается теплоотдающая поверхность, интенсивность теплоотдачи в условиях процесса значительно превышает достижимую в старом процессе Рурхеми, местные перегревы, ведущие к метанообразованию и отложению углерода, практически исключаются. Допустимая объемная скорость в 4—8 раз превышает объемную скорость на стационарном катализаторе. Разгрузка катализатора и пуск системы на свежем катализаторе производятся очень легко. Катализатор не регенерируют. [c.118]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.201 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.201 ]

Катализ в неорганической и органической химии книга вторая (1949) -- [ c.279 , c.286 ]

Технология связанного азота Синтетический аммиак (1961) -- [ c.453 , c.455 , c.484 , c.497 , c.498 , c.504 , c.508 , c.509 , c.513 , c.541 , c.563 ]

Новые методы препаративной органической химии (1950) -- [ c.209 ]

Общая химическая технология неорганических веществ 1964 (1964) -- [ c.200 , c.237 , c.238 ]

Общая химическая технология неорганических веществ 1965 (1965) -- [ c.200 , c.237 , c.238 ]

Курс технологии связанного азота (1969) -- [ c.204 ]

Технология связанного азота Издание 2 (1974) -- [ c.262 , c.263 ]

Технология связанного азота (1966) -- [ c.278 ]

Гетерогенный катализ в органической химии (1962) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология