Ацетиленид калия кетоны

Реакции эти обратимы [56]. Процесс конденсации кетонов с ацетиленом и ацетиленовыми углеводородами, по-видимому, протекает с промежуточным образованием ацетиленида калия [57]. [c.459]

Для того чтобы способствовать смещению равновесия в сторону образования ацетиленида калия, И. Н. Назаровне сотрудниками применили давление. Оказалось, что если взвесь порошка едкого кали в эфире при сильном перемешивании насытить ацетиленом под давлением 5—10 аг.и при температуре от О до 20°, а затем в полученную смесь ввести альдегид или кетон, то реакция конденсации проходит быстро и гладко, в результате чего образуются с высокими выходами соответствующие вторичные или третичные ацетиленовые спирты. Было показано, что добавки небольших количеств алифатических спиртов, например этанола или н-бутанола, приводят в ряде случаев к значительному повышению... выходов ацетиленовых спиртов. Благоприятное влияние добавок спиртов на выход объясняется, по-видимому, тем, что спирт играет роль переносчика калия, что способствует образованию ацетиленида [c.137]

Роль едкого кали в Ф. р. сводится к образованпю либо ацетиленида калия (А) (см. Иоцича реакция), либо нестойкого продукта присоединения к кетонам (Б) [c.186]

Успехи в изучении механизма кислотного катализа стимулировали исследования также и в области катализа основаниями [ПО, стр. 111]. Привлекают внимание, в частности, результаты изучения механизма реакции конденсации ацетиленовых соединений с кетонами (реакции Фаворского), полученные Петровым и сотрудниками [136]. Оказалось, что возможность протекания этой реакции связана с небольшими примесями солей железа к едкому кали. В случае химически чистого КОН наблюдается только дегидратационная конденсация кетонов. Ионы железа вызывают диссоциацию ацетилена с последующим присоединением его к карбонильной группе или ведут к образованию ацетиленида, и тогда реакция протекает по цепному механизму, который допускается для реакций Гриньяра— Иоцича. [c.344]

Алифатические кетоны вступают в реакцию этинилирования в присутствии едкого кали в качестве катализатора. Альдегиды лучше вводить в реакцию в присутствии ацетиленида меди, так как основные катализаторы вызывают побочные реакции (альдольную конденсацию). [c.436]

Сначала реакция присоединения осуществлялась с помощью ацетиленида калия в жидком аммиаке в более совершенном методе, дающем с 80—85%-ным выходом Д -диол, родственный соединенйю I, применяется трет.-шилат калия при комнатной температуре Диол, соответствующий соединению I, реагирует при комнатной температуре с уксусным ангидридом в пиридине с образованием 3-моноацетата однако при длительном нагревании с обратным холодильником раствора он дает диацетат соединения I. Рейхштейн нашел, что этинильное производное соединения I в / / /га-бутиловом спирте легко реагирует с раствором бромноватистой кислоты, полученным прибавлением Ы-бромацетамида к буферному раствору уксуснокислого натрия. В результате реакции получается дибромкетои II, который может быть восстановлен с хорошим выходом в известный кетон II. Тот же кетон может быть приготов- [c.422]

Так, Фишер и Ловенберг [19] использовали реакцию ацетилена с кетоном в присутствии амида натрия в двух последовательных стадиях для синтеза фитола Ружич-ка и Фишер [20] применили его для получения сложных соединений дитерпенового ряда. Ружичка и Гоф-манн[21 ] получили спирты из ацетиленида калия и транс-андростерона и 5-трансангидроандростерона. Общество химической промышленности в Бале [22] имеет патент на способ получения спиртов, связанных с синтезом витамина А, при котором используется в двух последовательных стадиях реакция ацетилена с амидом натрия и кетоном. [c.134]

Кстати говоря, калий и сплавы натрия и калия обладают небольшой растворимостью в простых эфирах (порядка Ю г-атома), давая нестойкие синие растворы, которые рассматривают как аналогичные растворам щелочных металлов в аммиаке или аминах [10]. Кетоны, как показал еще Фаворский [11], реагируют с ацетиленом в присутствии едкого кали, давая соответствующие карбинолы. Мы не рассматриваем в настоящей книге подобного рода конденсации (см. специальную монографию Цигенбейна [12]), так как промежуточное образование ацетиленида калия хотя и возможно, но он не изолируется [13, 14]. [c.572]

Попытки и. И. Назарова [184 использовать для эти-нилировапия карбонильных сс)единений в жидком аммиаке ацетиленид кальция успеха пе имели. С другой стороны, В. Орошник [18Й] рекомендует именно ацетиленид кальция к этой же среде в качестве агента, позволяющего получать ацетиленовые спирты из , )-ненасыщенных кетонов с большими выходами, чем это удается достичь в случае аце-тиленидов натрия н калия. [c.83]

Присоединение к кетонам. Хаффмен и Арапакос [3[, используя ацетиленид натрня в жидком аммиаке или ацетилен и 2-метилбути-лат калия, превратили кетон (1) в этинилкарбинол (2), но с очень [c.80]

Эти реакции часто называются алкинольными синтезами. Присоединение ацетилена к кетонам идет под влиянием порошкообразного едкого кали или амида натрия с альдегидами присоединение идет в присутствии ацетиленидов меди или серебра. [c.410]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология