Дифенилфосфид лития

Обычные комментарии применимы и для расщепления связи Аг—О при действии нуклеофилов. Связь О—К может расщепляться при действии хороших нуклеофилов. Для этой цели применяют амид натрия, дифенилфосфид лития и тиоляты натрия или лития [16а]. п-Метоксиарилкетоны можно рассматривать как винилоги сложных эфиров, причем такие простые эфиры обычно расщепляются с гораздо большей легкостью так, горячий водный пиперидин оказывается достаточным для деметилирования ксан-тона (9) по положению 3 уравнение (9) [166]. Метилфениловые эфиры расщепляются также при действии иодида лития в совершенно нейтральных условиях [16в]. Эфират иодида магния также служит эффективным реагентом для деметилирования. Некоторые интересные примеры, селективного расщепления эфиров под дйствием тиофенолята лития не могут не заслужить внимания [16г]. [c.435]

Изомеризация. грег-Бутилат калия. Ацетиленов и алленов фтористый водород—бора трифторид. Диенов Дихлормалеиновый ангидрид. Дитерпе-нов Палладиевые катализаторы. Оксаспиропентана Лития иодид Олефинов трег-Бутилат калия. Лития дифенилфосфид. Лития фосфат. Медь хлористая. Тиофенол — азодиизобутиронитрил. [c.665]

В трехгорлую колбу, емкостью 500 мл, снабженную механи мешалкой, обратным холодильником и вводом аргона, заполнен аргоном помещают 250 мл абсолютного ТГФ (абсолютирование проводят над металличесЕСИм натрием с бензофеноном до появле темно-синего насьпценного окрашивания, после чего ТГФ отгон сразу используют в синтезе). Затем через широкую воронку в противотоке аргона нарезают мелко 6,1 г (0,88 моль) лития и засыпают при интенсивном перемешивании 65,6 г (0,25 моль) трифеш1лфос-фина. Быстро раствор приобретает темно-вишневое окрашивание и немного разогревается (=40 С). Перемешивание проводят при комнатной температуре 5 часов Затем реакпионную смесь фильтруют от остатков лития через аргоновую воронку, заполненную на дне стекловатой. Все операции проводят в токе сухого аргона. Полученный раствор переносят обратно в реакцио колбу и медленно по каплям прибавляют эквимольное количество г (0,25 моль, 26,9 мл) трет.-бутилхлорида (для удаления образовавшегося при реакции фениллития). Раствор кипятят 10-15 минут Полученный дифенилфосфид лития используют сразу в дальнейших реакциях. Раствор не подлежит хранению, т.к. фосфид лития при стоянии реагирует с ТГФ образуя дифенилфосфин. [c.26]

Дифенилфосфид лития является достаточно сильным нуклеофилом, способным замещать алкоксигруппу в ненапряженных простых эфирах. Этот реагент особенно активен по отношению [c.624]

Не рассматривая химических сдвигов отдельно для дифенилфосфидов лития, натрия, калия, рубидия и цезия, из систематического изменения их величин можно сразу сделать вывод, что в тетрагидрофуране не существует дифенилфосфид-анионов. [c.195]

К раствору дифенилфосфида лития, полученному по методике описанной выше, содержащему фениллитий (до добавления трет.-оутилхлорида) медленно при перемешивании прибавляют 5 мл бутанола, а затем 5 мл воды до исчезновения темного окрашивания. В ом случае если получился хороший кристаллический осадок его Деляют центрифугированием. Раствор сушат сульфатом магния, [c.29]

БУТИЛЛИТИЙ (17) ДИИЗОПРОПИЛАМИД ЛИТИЯ (18) ДИФЕНИЛФОСФИД ЛИТИЯ (19) ДИФЕНИЛФОСФИНОТРИМЕТИЛГЕРМАН (20) ДИФЕНИЛФОСФИНО-ТРИМЕТИЛСИЛАН (21) ДИФЕНИЛФОСФИН (22) ДИИЗОПРОПИЛФОСФИН (23) ДИТРЕТ.-БУТИЛФОСФИН (24) ТРЕТ.-БУТИЛФОСФИН (25) ТРЕТ.-БУТИЛ(ТРИМЕТИЛСИЛИЛ)-ФОСФИН (26) [c.63]

Взаимодействие дифенилфосфида лития с арилгалогенидами протекает как прямое замещение альтернативный путь через промежуточное образование дегидробензола не реализуется, так как изомерные продукты не образуются [16]. Дегидроарены, однако, получаются при реакции арилфторидов с ди-грет-бутилфосфидом лития (9), но не с диэтил- и ди-н-бутилфосфидами лития (уравнение 14) [17]. Полагают, что подобное различие обусловлено более высокой основностью соединения (9), однако оно может быть результатом влияния стерических факторов, [c.605]

Модификация этой реакции стала удобным методом обращения конфигурации двойной связи в алкенах [73]. Обработка эпоксида дифенилфосфидом лития и метилиодидом приводит к алкену, конфигурация которого противоположна конфигурации исходного эпоксида Дальнейшим усовершенствованием метода явилось окисление первоначально образующегося соединения вместо его кватернизации, поскольку при этом в качестве побочного фосфорсодержащего продукта получается растворимый в воде ди-фенилфосфинат натрия (схема 53) [74]. [c.624]

Отклонение в химических сдвигах, относящееся к дифенилфосфиду лития, может быть объяснено автокомплексообразованием. [c.195]

Дифенилфосфид лития вступает только в реакцию замещения, но в случае диэтил- и дициклогексилфосфидов лития наблюдается, кроме того, реакция обмена металла и галогена с выходом соответственно 21 и 28%. [c.201]

Оба эти механизма (элиминирование-присоединение и обмен галоид — металл), а также прямое замещение через переходное состояние с р-гибридизацией винильного углерода, по-видимому, исключаются в случае замещения винильного галоида на диоргано-фосфиногруппу, которое протекает стереоспецифически с сохранением конфигурации исходного олефина - Так, например, цис-и транс-Р-бромстирол реагируют с дифенилфосфидом лития в тетра-гидрофуране, давая при обратном порядке добавления реагентов (раствор фосфида приливается к раствору бромпроизводного) соответственно цис- и т/7а с-Р-стирнлдифенилфосфин (выделенные в виде их окисей) без примеси другого изомера [c.73]

При нормальном порядке прибавления реагентов (Р-бромсти-рол к фосфиду) в продуктах взаимодействия ц с-Р-бромстирола с дифенилфосфидом лития присутствует 9% транс-Р-стирилдифенил-фосфина . Авторы работы объясняют эту изомеризацию обратимым присоединением дифенилфосфида лития к Р-стирнлдифенилфосфнну (цис-присоединение с последующим транс-элиминированием, как на приводимой ниже схеме, или наоборот) [c.73]

Дифенилфосфид-ион. Агьярисотр. [19] сообщили, что взаимодействие дифенилфосфида лития с л-бром- или л-иодтолуолом в ТГФ приводит к л-толилдифенилфосфину, не давая продуктов кине-замещения, что позволяет исключить из рассмотрения ариновый механизм [реакция (24)]. Предполагается, что эта реакция осуществляется по согласованному механизму замещения, [c.72]

Исследованы реакции к онденсации дифенилфосфида лития с простыми арилгалогени-дами в среде тетрагидрофурана [c.138]

Реакция к-бутиллития с ди-н-бутилвинилфосфипом приводит к теломеру [54]. По-видимому, возможно присоединепие дифенилфосфида лития к Р-стирилдифенилфосфину [55, 55а]. [c.332]

Третичные,амины этого эффекта не дают. Реакция дифенилфосфида лития с ацетиленом приводит к дизамещенномусоединению 1138] [c.350]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология